ph響應(yīng)均三嗪淀粉醚的合成及性能研究史玉琳

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1、博士學(xué)位論文pH響應(yīng)均三嗪淀粉醚的合成及性能研究SynthesisandPropertiesofNovelpH-responsives-triazineStarchEther作者姓名:史玉琳學(xué)科、專業(yè):精細(xì)化工學(xué)號:10707050指導(dǎo)教師:具本植副教授張淑芬教授完成日期:2011年11月大連理工大學(xué)DalianUniversityofTechnology大連理工大學(xué)學(xué)位論文獨(dú)創(chuàng)性聲明作者鄭重聲明:所呈交的學(xué)位論文,是本人在導(dǎo)師的指導(dǎo)下進(jìn)行研究工作所取得的成果。盡我所知,除文中已經(jīng)注明引用內(nèi)容和致謝的地方外,本論文不包含其他個人或集體已經(jīng)發(fā)表的研究成果,也不

2、包含其他已申請學(xué)位或其他用途使用過的成果。與我一同工作的同志對本研究所做的貢獻(xiàn)均已在論文中做了明確的說明并表示了謝意。若有不實(shí)之處,本人愿意承擔(dān)相關(guān)法律責(zé)任。學(xué)位論文題目:pH響應(yīng)均三嗪淀粉醚的合成及性能研究作者簽名:日期:2012年3月23日大連理工大學(xué)博士學(xué)位論文摘要本文依據(jù)叔胺基團(tuán)和羧基基團(tuán)分別具有酸性或堿性pH響應(yīng)能力,分別將其引入到均三嗪結(jié)構(gòu)中,設(shè)計合成出具有不同pH響應(yīng)能力、可親水/疏水轉(zhuǎn)變的新型均三嗪叔胺型淀粉醚和兩性淀粉醚,詳細(xì)研究了合成條件、水溶液性質(zhì)及應(yīng)用性能,希望為設(shè)計合成具有pH響應(yīng)能力的淀粉基功能材料提供新思路和新方法,同時開發(fā)出具

3、有潛在應(yīng)用前景的高性能和高附加值淀粉化學(xué)品。論文首先設(shè)計以二甲胺為親核試劑,以三聚氯氰為橋基,通過親核取代反應(yīng)合成了含有兩個叔胺基團(tuán)的陽離子醚化劑2,4-二(二甲氨基)-6-氯-[1,3,5]-三嗪(BDAT),詳細(xì)研究了反應(yīng)條件對BDAT產(chǎn)率的影響,在最優(yōu)反應(yīng)條件下,BDAT產(chǎn)率為94%;BDAT對淀粉進(jìn)行醚化反應(yīng)制備出新型叔胺陽離子淀粉2,4-二(二甲氨基)-[1,3,5]-三嗪-6-淀粉醚(BDATS),在最佳反應(yīng)條件下,產(chǎn)物取代度可達(dá)1.01,反應(yīng)效率最高為68.0%。通過IR、13C-NMR等證明得到的陽離子淀粉結(jié)構(gòu)正確。BDATS水溶液性質(zhì)研究表

4、明:BDATS水溶液具有可逆的pH響應(yīng)能力,其溶液透光率、Zeta電位、表面張力和粘度等隨pH變化而變化;取代度增加,溶液pH突變點(diǎn)向低pH方向移動。論文設(shè)計以氨基乙酸為親核試劑,以三聚氯氰為橋基,通過親核取代反應(yīng)合成了兩性醚化劑2,4-二(羧甲基氨基)-6-氯-[1,3,5]-三嗪(CDT),通過MS、IR、13C-NMR等證明得到的醚化劑結(jié)構(gòu)正確。CDT與淀粉進(jìn)行醚化反應(yīng)制備出新型兩性淀粉醚2,4-二(羧甲基氨基)-[1,3,5]-三嗪-6-淀粉醚(CDTS),在最佳反應(yīng)條件下,產(chǎn)物取代度可達(dá)0.88,反應(yīng)效率可達(dá)73.4%。IR證明淀粉與CDT發(fā)生了醚

5、化反應(yīng)。CDTS水溶液性質(zhì)表明其透光率隨pH變化呈U形分布。在等電點(diǎn)附近,CDTS水溶液出現(xiàn)相分離,Zeta電位、溶液透光率降低。調(diào)控CDTS取代度可以控制其水溶液的pH響應(yīng)能力。以BDATS作為絮凝劑對三種陰離子染料進(jìn)行了絮凝研究,結(jié)果表明BDATS對陰離子染料絮凝是通過靜電中和和高分子架橋共同作用。在pH為2,取代度為0.63的樣品對RR141、AR1和AB324的色度去除率分別為99.5%、97.9%和98.4%,染料絮凝量分別為1158mg/g、873mg/g和2296mg/g。依靠絮凝劑的pH響應(yīng)特性,絮凝飽和的絮凝劑可以在堿性條件下(pH=8)再

6、生并循環(huán)使用。十次再生循環(huán)使用表明,絮凝劑對三種染料的平均色度去除率超過96%,絮凝劑平均回收率在75%以上。關(guān)鍵詞:陽離子淀粉;兩性淀粉;陰離子染料;絮凝;再生-V-大連理工大學(xué)博士學(xué)位論文SynthesisandPropertiesofNovelpH-responsives-triazineStarchEtherAbstractInthisstudy,basedonacidicandalkalineresponsivenessoftertiaryaminoandcarboxylgroups,pH-responsives-triazinetertiarya

7、minestarchetherandamphotericstarchweredesignedandsynthesizedbyintroductionoftertiaryaminogroupsandcarboxylgroupsintostarchusings-triazineasabridge?linker.Thesyntheticconditions,propertiesofaqueoussolutionsandapplicationsoftheproductswerestudiedindetail.Itprovidedanewideatosynthesiz

8、epH-responsivestarch-based

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