鎂合金直接電鍍鎳形核及結(jié)合機(jī)理研究

鎂合金直接電鍍鎳形核及結(jié)合機(jī)理研究

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1、鎂合金表面直接電沉積鎳機(jī)理研究摘要:鎂合金直接電鍍時(shí),需要經(jīng)過氰化預(yù)鍍銅處理,本文用電鍍鎳來取代氰化預(yù)鍍銅,對(duì)鎳在鎂合金上電沉積的形核機(jī)理及結(jié)合機(jī)理進(jìn)行了研究。電勢(shì)躍遷I~t曲線分析表明,鎳的電沉積經(jīng)歷了形核過程,電勢(shì)較高時(shí)接近于連續(xù)形核,隨著沉積電勢(shì)的降低,晶核數(shù)迅速增加。開路電勢(shì)E~t曲線表明,鎂合金在鍍液中若不采取保護(hù)措施時(shí),極易生成一層嚴(yán)重影響鍍層結(jié)合力的鈍化膜。浸鋅層能在阻止鈍化膜的生成的同時(shí),有效減弱基體中的鎂與溶液中的鎳離子之間的直接置換反應(yīng),從而能在浸鋅層上獲得晶粒細(xì)小致密、具有良好的結(jié)合力和優(yōu)良的耐蝕性能的鎳鍍層。關(guān)鍵詞:鎂合金;電鍍

2、鎳;形核機(jī)理;結(jié)合機(jī)理MechanismofDirectNickelplatingonMagnesiumAlloySurfaceYuGang1*,YueErhong1,OuYangYuejun2,SIWeiwei1,WengBaicheng1,HuBoniam2,YeLiyuan1(1.CollageofChemistryandChemicalEngineering,HunanUniversity,Changsha410082;2.DepartmentofChemistryandChemicalEngineering,HuaihuaUniversity

3、,Huaihua418008;3.HunanCollegeofBuildingMaterials,Hengyang,421008)0引言鎂合金具有密度低、比強(qiáng)度比剛度高,原料來源廣泛等許多獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn),與復(fù)合材料相比,它的防磁性、阻尼性、切削加工性及鑄造性性能優(yōu)越,在汽車、電子、宇航等工業(yè)上具有良好的應(yīng)用前景,但是鎂合金其自身不可克服的低耐蝕性能限制了它的大量應(yīng)用[1]。鎂的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)為-2.34V,具有很高的反應(yīng)活性,這使得純Mg及其合金受不同金相的內(nèi)電偶腐蝕十分敏感。在空氣或溶液中,鎂合金會(huì)很快生成一層極薄的氧化膜,這層氧化膜呈多孔狀,對(duì)鎂合金基體

4、無(wú)明顯的腐蝕防護(hù)作用,且膜質(zhì)脆,極易被腐蝕[2,3,4]。有許多的方法克服Mg合金的腐蝕:(1)提高合金的純度或研究新合金;(2)合成保護(hù)性的膜或涂層;(3)采用快速凝固工藝;(4)進(jìn)行表面改性。前兩種方法是傳統(tǒng)的方法,后兩種方法較為新穎[1,2,3]。金屬鍍層具有導(dǎo)熱導(dǎo)電性良好、耐高溫、耐磨損、裝飾性強(qiáng)等優(yōu)良特點(diǎn),在鎂合金上一般采用電鍍、化學(xué)鍍方法來獲得金屬鍍層。化學(xué)鍍有直接化學(xué)鍍和浸鋅后化學(xué)鍍兩種工藝[5,6,7],獲得的鍍層結(jié)合力孔隙率低、耐蝕耐磨性良好,但是目前用于鎂合金上的化學(xué)鎳鍍液很不穩(wěn)定,施鍍成本非常之高[8]。電鍍是獲得金屬鍍層性價(jià)比最

5、高的一種方法。在鎂合金上進(jìn)行電鍍面臨著很多困難。鎂的高反應(yīng)活性使得鎂合金在鍍液中極易形成氧化或置換膜層,直接沉積在氧化或置換層上的鍍層附著力不強(qiáng)。同時(shí),鎂合金表面非常不均勻,它由電極電勢(shì)相差很大的多相組成[9],如AZ91合金,主要組成相為基體相和β相,它們的電極電勢(shì)分別為-1.73和-1.0V[10]。不均勻的表面導(dǎo)致鎂合金在鍍液中時(shí),各相間存在著很大的自腐蝕電流而難以形成均勻的鍍層,所以鎂合金電鍍前,首先必需先經(jīng)過特殊的前處理,以形成一個(gè)干凈清潔的且不容易生成置換層的表面。目前鎂合金電鍍工藝主要由兩條[11,12,13],一條為化學(xué)鍍鎳后再進(jìn)行電鍍

6、,獲得的鍍層的性能較好,但卻具有工藝繁瑣,成本較高的缺點(diǎn);另一條為浸鋅后電鍍,工藝流程為:脫脂→酸洗→活化→浸Zn→氰化預(yù)鍍Cu→電鍍,此工藝能得到結(jié)合力耐蝕性較好的電鍍層,但使用了劇毒的氰化物,不利于環(huán)保,有鑒如此,本文用電鍍鎳來取代氰化預(yù)鍍銅,在特制的鍍液中,對(duì)鎳在鎂合金上電沉積的形核機(jī)理進(jìn)行了研究,對(duì)鍍層的結(jié)合機(jī)理進(jìn)行了分析,并使用各種方法對(duì)鍍鎳層的性能進(jìn)行了測(cè)定。1實(shí)驗(yàn)1.1實(shí)驗(yàn)材料試驗(yàn)選用的材料為AZ91D鎂合金,由重慶奧博鎂業(yè)提供,試樣規(guī)格:20×30×4mm。其主要化學(xué)成分見表1。表1AZ91D的化學(xué)成分Table1Chemicalcom

7、positionsofAZ91D元素AlZnMnSiCuFeNi其它質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%8.5~9.50.45~0.90.17~0.4<0.05<0.025<0.004<0.001<0.011.2實(shí)驗(yàn)步驟[14-16]試樣經(jīng)1200#的砂紙磨光后,按表2的實(shí)驗(yàn)步驟進(jìn)行處理,各部間用去離子水仔細(xì)清洗。表2直接電鍍鎳的各處理溶液組成和操作步驟Table2Solutionsandproceduresfordirectnickelplating序號(hào)工藝溶液配方與操作條件1超聲波清洗丙酮,溫度:室溫,時(shí)間:10min2堿洗NaOH50g·dm-3,Na3PO4·12H2

8、O10g·dm-3,溫度:80±5℃,時(shí)間:8~10min3酸蝕C2H4O210g·dm-3,

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