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1、綠色可降解材料__聚乳酸(浙江大學(xué)醫(yī)學(xué)院附屬第二醫(yī)院浙江杭州310009)【摘要】聚乳酸作為一種環(huán)境友好型合成高分子材料越來越多被應(yīng)用到各個(gè)領(lǐng)域,木文對聚乳酸的基木性質(zhì)、合成以及應(yīng)用作簡要介紹?!娟P(guān)鍵詞】聚乳酸;基木性質(zhì);合成;應(yīng)用【中圖分類號】R319【文獻(xiàn)標(biāo)識碼】A【文章編號】2095-1752(2016)27-0341-021.前言隨著人口的急劇增長,資源的掠奪性開發(fā),高分子制品的大量生產(chǎn)、消費(fèi)、遺棄等引起的環(huán)保問題H趨嚴(yán)重,為了解決合成樹脂和纖維不易被環(huán)境分解的問題,人們開發(fā)出可牛.物降解的合成樹脂和纖維,聚乳酸(PLA)就是其中研究較多和性能較好的一種高分子材料
2、。聚乳酸制品廢棄在土壤或水中,會在微生物的作用下分解成二氧化碳和水,在太陽光合作用下,又會成為淀粉的起始原料,不會污染環(huán)境,因而是一種完全自然循環(huán)型的可牛.物降解材料。2.PLA的基木性質(zhì)2.1物理性能乳酸有兩種旋光異構(gòu)體即左旋(LLA)和右旋(DLA)乳酸,由此有3種基木主體構(gòu)型:PDLA、PLLA、PDLLA,常用易得的是聚消旋乳酸(PDLLA)和聚左旋乳酸(PLLA)。PLLA是具有光學(xué)活性的聚合物,熔融、溶液狀態(tài)均可結(jié)晶,結(jié)晶度60%左右,Tg和Tm分別為58°C、215°CoPDLLA是無定形非晶態(tài),Tg為58°C,無熔融溫度。PLA的物理性能介于聚酯和聚酰胺之
3、間,PLLA具有較高的抗張強(qiáng)度,而且耐熱性和熱穩(wěn)定性較好,易染色。2.2牛.物降解性聚乳酸及其共聚物具有良好的生物相熔性和生物降解性,在人體內(nèi)可逐漸降解為二氧化碳和水。聚乳酸及其共聚物降解的早期階段是化學(xué)水解,降解速率與分子結(jié)構(gòu)有關(guān)。PDLLA的甲基處于間冋立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu)狀態(tài),水解非???,主要是無定形區(qū)域增加了水的吸收。而PLLA的甲基處于全同立構(gòu)狀態(tài),可以結(jié)晶,結(jié)晶度取決于許多因素,如分子質(zhì)量、溫度以及熱處理吋間。在自然條件下PLLA顯示出相當(dāng)慢的降解速率,通過對PLLA的改造可以控制其降解速度,如加入一些親水性成分或降低PLLA的結(jié)晶度可以加速PLLA的降解。2.3其
4、他性能聚左旋乳酸纖維吸濕導(dǎo)濕性好,冋潮率較低,可以減少細(xì)菌滋生,適合衛(wèi)生材料的制作。因其結(jié)構(gòu)中含大量的C一H、C一C鍵,無法吸收大于290nm的射線從而具右良好的耐紫外線性能。研究表明添加納米銀可以對金黃葡萄球菌和大腸桿菌產(chǎn)生抗菌作用。1.制備3.1直接聚合法聚乳酸的直接聚合是一個(gè)典型的縮聚反應(yīng),主要奮溶液縮聚和熔融縮聚兩種方法。產(chǎn)物的相對分子質(zhì)量受到溫度、真空度、催化劑、時(shí)間等因素的影響。研宄顯示,只奮對反應(yīng)動力學(xué),水脫出以及抑制降解這三方面進(jìn)行控制才能得到較高分子質(zhì)量的產(chǎn)物。降低水分子可以通過適當(dāng)提高反應(yīng)溫度、采用高真空度、延長反應(yīng)時(shí)間等方法達(dá)成,但在提高溫度的同吋會
5、增加降解比例并使降解產(chǎn)物和水分一起被帶走,從而影響反疲速度。3.2開環(huán)聚合法聚乳酸的直接聚合產(chǎn)物易氧化,分子量偏低,不能滿足工業(yè)需要,因此0前較多采用開環(huán)聚合法,主要奮陽離子聚合、陰離子聚合、配位聚合三種方法。該法是將乳酸脫水縮合得到的低聚物在催化劑作用下裂解,以裂解產(chǎn)物丙交酯為原料在引發(fā)劑作用下開環(huán)聚合制得高分子聚乳酸,焦點(diǎn)集中在重結(jié)晶純化丙交酯和選擇合適的催化劑上。許多研究人員對開環(huán)聚合法進(jìn)行了諸多改進(jìn),以減少工藝的復(fù)雜性并縮短反應(yīng)線路。2.應(yīng)用4.1食品包裝普通食品容器包裝以聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)為主,但是無法阻擋紫外線對于食品的破壞作用。聚乳酸不僅能阻隔紫
6、外線對食物的影響,還冇抗菌以及易降解無污染的特點(diǎn),非常適合保存食物等短期使用的產(chǎn)品。4.2藥品的緩釋傳統(tǒng)的緩釋藥物,隨著載體含量的降低其釋藥速度也會減慢,聚乳酸及其共聚物對人體無毒,易代謝,易排出,還可以根據(jù)藥物的性質(zhì)、釋放要求及給藥途徑,制成適宜的劑型,是緩控釋藥物的理想材料,如胰島素的聚乳酸雙層緩釋片、促生長激素釋放激素的塊狀植人劑、激素左炔諾酮的空心聚乳酸纖維劑等。4.3手術(shù)縫合線純聚乳酸性脆,作為外科手術(shù)縫合線時(shí)需要進(jìn)行結(jié)構(gòu)改造或共聚。聚乳酸奮合適的降解性能被吸收無毒無害,與人體冇很好的相容性不會引發(fā)全身反應(yīng),術(shù)后無需拆除。2002年強(qiáng)生公司生產(chǎn)了當(dāng)吋全球唯一的抗
7、菌可吸收醫(yī)用縫線一一薇喬抗菌縫線,該產(chǎn)品受到醫(yī)生們的青睞,被廣泛應(yīng)用于各種手術(shù)。4.4組織工程材料通過對聚乳酸及其共聚物的改造,可以制得我們需要的各種復(fù)合材料,比如將聚乳酸和羥基磷灰石(HA)復(fù)合,可以得到力學(xué)性能優(yōu)良的HA/PLA用作骨骼移植材料;將?;讱に乩w維和聚乳酸作用,得到改性甲殼素纖維增強(qiáng)PLA復(fù)合材料可以減慢降解速度,更滿足骨折內(nèi)固定材料的需求。聚乳酸在植入人體后強(qiáng)度高,術(shù)后基本不出現(xiàn)感染情況,還能避免二次手術(shù)對病人的傷害,在作為視網(wǎng)膜脫落手術(shù)治療的填充材料吋,與傳統(tǒng)材料相比冇無毒可降解、不引起排斥等優(yōu)點(diǎn)。在組織