無(wú)汞開管法快速測(cè)定工業(yè)廢水中的cod論文

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1、無(wú)汞開管法快速測(cè)定工業(yè)廢水中的COD論文摘要：我國(guó)現(xiàn)行測(cè)定COD的方法(回流法)存在著回流氧化時(shí)間過(guò)長(zhǎng)、因使用劇毒的汞鹽作掩蔽劑而易引起汞污染等問(wèn)題。早在1985年，美國(guó)已將標(biāo)準(zhǔn)回流法和半微量的密封法列為測(cè)定COD的標(biāo)準(zhǔn)方法，采用密封法可節(jié)省試劑、降低分析成本，但在氧化時(shí)間和使用汞鹽等方面并無(wú)實(shí)質(zhì)上的改進(jìn)。1994年，中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站提出了催化快速法和密封催化消解法，該法雖縮短了分析周期，但仍需使用劇毒的汞鹽。為此提出以無(wú)汞開管法快速測(cè)定工業(yè)廢水中的COD。關(guān)鍵詞：無(wú)汞開管法COD消化氯離子我國(guó)現(xiàn)行測(cè)定COD的方法［1］(回流法)存在著回流氧化時(shí)間過(guò)長(zhǎng)、因使用劇毒的汞鹽作掩蔽劑而易引起汞污染

2、等問(wèn)題。早在1985年，美國(guó)已將標(biāo)準(zhǔn)回流法和半微量的密封法［2］列為測(cè)定COD的標(biāo)準(zhǔn)方法.freelm消化管或比色管(在15mL處有定量刻度線)。消化液：將24.516g重鉻酸鉀溶于蒸餾水中并移入1000mL容量瓶，稀釋至標(biāo)線后搖勻，此溶液的重鉻酸鉀濃度為0.5000mol/L，再稀釋一倍則為0.2500mol/L。催化液：于500mL濃硫酸中加入10g硫酸銀，待溶解后加入500mL磷酸并混勻。重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：1/6K2Cr2O7=0.0250mol/L。硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度：0.01mol/L(臨用前用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定)，用來(lái)滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀，并由消耗的硫酸亞鐵銨的量換

3、算消耗氧的質(zhì)量濃度。鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：將已在105℃下干燥2h的鄰苯二甲酸氫鉀(0.4251g)溶于水中并轉(zhuǎn)入500mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，則此溶液的COD值為1000mg/L。另外，尚有試亞鐵靈指示液，50%的硝酸銀溶液，10%硫酸鉻鉀溶液。1.2操作方法①樣品消解吸取2.00mL水樣于消化管中，若水樣中含有氯離子則加0.1mL硝酸銀溶液和0.1mL硫酸鉻鉀溶液(采用分光光度法時(shí)不加該試劑)，混勻并放置2min后加入0.50mL消化液和6.0mL催化液，再次混勻后在消化管上插一小漏斗，并置于已預(yù)熱好的恒溫消解器的加熱孔穴內(nèi)加熱15min(溫度保持在160～165℃)。取出消化管

4、并冷卻至室溫，同時(shí)做空白試驗(yàn)，樣品的測(cè)定可采用滴定法或分光光度法。②樣品測(cè)定滴定法：將管內(nèi)消解液轉(zhuǎn)入100mL的錐形瓶中，用5mL蒸餾水和1.5mL濃硫酸沖洗小漏斗和消化管，洗液合并于錐形瓶中并冷卻至室溫，加2～3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)。分光光度法：樣品消解時(shí)用比色管，消解后用5mL硫酸(體積分?jǐn)?shù)為25%)沖洗小漏斗，用蒸餾水定容至15mL，加塞搖勻后冷卻至室溫，在波長(zhǎng)為640nm處以蒸餾水作參比進(jìn)行比色，記錄吸光度并做空白校正。用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液配制系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，按樣品消解的步驟操作，并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線和計(jì)算COD值。2結(jié)果與討論2.1消化溫度的確定用葡萄糖—谷氨

5、酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(COD=84.8±5.7mg/L)進(jìn)行試驗(yàn)(消化時(shí)間為10～20min)。當(dāng)消化溫度為146～156℃時(shí)氧化不完全，回收率＜70%；當(dāng)溫度為157～164℃時(shí)可氧化完全，回收率達(dá)98.9%；當(dāng)溫度升為162～166℃時(shí)回收率可達(dá)101%；當(dāng)溫度＞167℃時(shí)，反應(yīng)不易控制且易產(chǎn)生暴沸現(xiàn)象，故消化溫度宜控制在160～165℃。2.2消化時(shí)間的確定同樣用葡萄糖—谷氨酸標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行試驗(yàn)(消化溫度控制在160～165℃)，當(dāng)消化時(shí)間為5min時(shí)樣品氧化不完全(回收率＜80%)；當(dāng)消化時(shí)間為10～15min時(shí)樣品均能完全氧化(回收率達(dá)100%～101%)。考慮到各種水樣成分的復(fù)雜性，將消化時(shí)

6、間定為15min。2.3氯離子的干擾及消除氯離子是COD測(cè)定中的主要干擾物，標(biāo)準(zhǔn)法采用硫酸汞消除干擾，其原理是可與氯離子反應(yīng)生成難以離解的可溶性絡(luò)合物。但試驗(yàn)證明［4］，當(dāng)水樣中氯離子濃度＞1000mg/L時(shí)測(cè)定結(jié)果明顯偏高，而且水樣COD值越低則偏離越大，一般最小容許值為250mg/L［5］?？梢?jiàn)汞鹽不僅有很強(qiáng)的毒性，而且對(duì)氯離子濃度較高的水樣其抗干擾效果也較差。為此，采用硝酸銀和硫酸鉻鉀作為排除氯離子干擾的掩蔽劑(作為催化劑的硫酸銀也能起到同樣的作用)，因氯離子在反應(yīng)體系中與銀離子反應(yīng)生成氯化銀沉淀故可排除絕大部分氯離子的干擾，但在COD測(cè)定條件下氯化銀沉淀會(huì)部分離解，因而即使加入過(guò)量的

7、銀離子，溶液中仍會(huì)有少量氯離子存在，當(dāng)加入適量的硫酸鉻鉀溶液后，氯離子干擾則會(huì)得到有效抑制。該法尤其適合于COD值較低、氯離子含量相對(duì)較高的水樣［4、6］。本試驗(yàn)采用該技術(shù)進(jìn)行了氯離子的干擾試驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表1。表1氯離子干擾試驗(yàn)結(jié)果樣品水樣成分(mg/L)COD實(shí)測(cè)值(mg/L)相對(duì)誤差(%)ＣＯＤCl-葡萄糖—谷氨酸69.0100069.8+1.2COD質(zhì)控樣84.8±5.7150090.4+6.6COD質(zhì)控