畢業(yè)論文——聚甲基丙烯酸甲酯包裹二氧化鈦納米顆粒的制備和表征

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1、聚甲基丙烯酸甲酯包裹二氧化鈦納米顆粒的制備和表征摘要:用聚甲基丙烯酸甲酯來改性二氧化鈦(TiO2)納米顆粒,以改善納米顆粒在分散介質(zhì)的穩(wěn)定性和降低TiO2納米顆粒與電介質(zhì)之間的密度不匹配,應(yīng)用于微膠囊型的電泳顯示。通過原位分散法用聚甲基丙烯酸甲酯來包裹納米顆粒。通過傅立葉紅外光譜(FTIR)、電泳光散射儀(ELS)和掃描電子顯微鏡(SEM)對(duì)聚甲基丙烯酸甲酯包裹的TiO2納米顆粒進(jìn)行表征。研究表明:聚甲基丙烯酸甲酯包裹的TiO2納米顆粒的密度與聚甲基丙烯酸甲酯包裹納米顆粒的厚度有關(guān)。通過熱重分析(TGA)可以測(cè)定PMMA層和納米顆粒提升的熱穩(wěn)定性。關(guān)鍵詞:分散;電子墨水;二氧

2、化鈦;納米顆粒前言控制膠體的性質(zhì)和二氧化鈦(TiO2)懸浮液的穩(wěn)定性對(duì)于制造不同的高性能產(chǎn)品非常重要,如涂料、化妝品及光催化劑等等[1-5]。TiO2納米顆粒由于高折射率、高白度也應(yīng)用于柔性顯示器的電子墨水中[6]。在電泳顯示應(yīng)用中,TiO2納米顆粒的分散穩(wěn)定性是最難解決的問題之一。近幾年已經(jīng)研究了幾種提高無機(jī)納米顆粒分散穩(wěn)定性的不同方法[7-12]。用聚合物包裹無機(jī)顆粒對(duì)其進(jìn)行表面改性不僅可以提高靜電斥力,而且斥力由于吸附了聚合物層又被稱為立體排斥。因此,降低了納米顆粒和分散介質(zhì)之間的密度不匹配,這是因?yàn)榫酆衔锇鼘拥拿芏缺燃{米顆粒密度小。這幾種方法中主要介紹原位聚合、核殼

3、型納米結(jié)構(gòu)[13-17]。聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)適合作為包裹無機(jī)顆粒的原料是因?yàn)榭梢蕴岣咂浞稚⒎€(wěn)定性[18,19]。為了使聚甲基丙烯酸甲酯成功包裹TiO2納米顆粒,應(yīng)該對(duì)無機(jī)材料進(jìn)行預(yù)處理。例如引入低聚物與TiO2納米顆粒的羧酸官能團(tuán)形成連接體[20]。在該方法中,首先用甲基丙烯酸對(duì)TiO2納米顆粒表面的乙烯基進(jìn)行改性,然后用鹽酸處理使納米顆粒的zeta電位在等電點(diǎn)(IEP)以下。在這項(xiàng)研究中,引入甲基丙烯酸來對(duì)納米顆粒的乙烯基官能團(tuán)進(jìn)行表面預(yù)處理。為了改善甲基丙烯酸的羧基和TiO2納米顆粒表面的相互作用,可以用鹽酸使TiO2納米顆粒的表面低于它的IEP,使納米顆粒的表

4、面帶正電荷。然后,通過分散聚合的方法在改性過的TiO2納米顆粒表面合成聚甲基丙烯酸甲酯的包裹層。聚甲基丙烯酸甲酯包裹TiO2納米顆粒的表征,例如化學(xué)結(jié)構(gòu)、尺寸、形狀和形態(tài)分別可以通過傅立葉紅外光譜儀(FTIR)、電泳光散射(ELS)和SEM檢測(cè)。實(shí)驗(yàn)通過分散聚合的方法制備TiO2/PMMA納米顆粒的核/殼結(jié)構(gòu)。二氧化鈦(TiO2,杜邦,美國(guó)),甲基丙烯酸甲酯(MMA,Duksan,韓國(guó)),甲基丙烯酸(MAA,Junsei,日本),聚(乙烯吡咯烷酮)(PVP,Aldrich,Mw=5000克/摩爾)為分析純,而220偶氮二異丁腈(AIBN,Junsei,日本)為優(yōu)級(jí)純。首先,將

5、3gTiO2納米顆粒溶于20mlHCL水溶液中,當(dāng)加入納米顆粒時(shí)調(diào)節(jié)三個(gè)不同的PH值分別為1、1.5和2。將處理過的顆粒加入溶有1g甲基丙烯酸甲酯和3g分散穩(wěn)定劑PVA的300ml甲醇中,以改變TiO2納米顆粒的表面疏水特征。然后在室溫下把自由基引發(fā)劑偶氮二異丁腈加入到上述的TiO2納米顆粒懸浮液中。將混合物加熱到60℃,把12g甲基丙烯酸甲酯緩慢地滴加到溶液中,在此溫度下攪拌12h。用甲醇洗滌產(chǎn)物,并且以2500r/min的轉(zhuǎn)速離心30min。最終制得粉末形式的產(chǎn)物。由不同的酸性溶液處理這些聚甲基丙烯酸甲酯裹的TiO2納米顆粒記為PMT,導(dǎo)致它們的表面都被聚甲基丙烯酸甲酯包

6、裹。例如,PMT1表示在PH值為1的鹽酸水溶液中進(jìn)行預(yù)處理的TiO2納米顆粒。用電泳光散射光譜儀(PhotalELS-8000,OtsukaElectronics)觀測(cè)用聚甲基丙烯酸甲酯包裹TiO2納米顆粒的大?。挥脪呙桦娮语@微鏡(SEM)(HitachiS-4300,10kV)觀察顆粒的形態(tài)。SEM試樣涂覆有鉑,并通過離子濺射制得。用聚甲基丙烯酸甲酯包裹TiO2納米顆粒的熱性能也可以通過熱重分析(PolymerLab,TGA300)測(cè)定,加熱率為208C/min。此外,可以通過FTIR(PerkinElmerSystem2000)來研究聚甲基丙烯酸甲酯包裹的顆粒的結(jié)構(gòu)。圖1

7、表示在TiO2納米顆粒表面上逐步包裹的示意圖。TiO2納米顆粒和聚合物層之間的相互作用取決于TiO2納米顆粒的表面電荷。納米顆粒的表面電荷用PH緩沖溶液來控制。納米顆粒的密度由比重瓶來測(cè)定。PMMA包裹TiO2納米顆粒圖1.PMMA包裹TiO2納米顆粒的示意圖結(jié)果與討論P(yáng)MT2、PMT1.5和PMT2的TiO2/PMMA納米顆粒的核/殼結(jié)構(gòu)的密度在38℃的甲醇中分別測(cè)得為3.58g/cm3、3.07g/cm3和2.84g/cm3,說明聚甲基丙烯酸甲酯成功的包裹了納米顆粒,聚合物包裹后的顆粒密度都低于未包

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