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《α-羥基二硫縮烯酮和碳親核體偶聯(lián)反應(yīng)》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫(kù)。
1、學(xué)校代碼：10200分類號(hào)：062研究生學(xué)號(hào)：密級(jí)：東北師葒大孽碩士學(xué)位論文200421077無(wú)a一羥基二硫縮烯酮與碳親核體的偶聯(lián)反應(yīng)CouplingReactionof伍-hydroxylketenedithioacetalswithCarbonnucleophiles作者：施連旭指導(dǎo)教師：劉群教授學(xué)科專業(yè)：有機(jī)化學(xué)研究方向：有機(jī)合成學(xué)位類型：學(xué)歷碩士東北師范大學(xué)學(xué)位評(píng)定委員會(huì)2007年5月摘要c【．羥基二硫縮烯酮類化合物不僅含有烯內(nèi)基醇結(jié)構(gòu)單元，而且雙鍵端位被雙烷硫基取代，是有機(jī)合成中的一類重要的有機(jī)中間體。一般它的獲得是從簡(jiǎn)單易得的Ⅱ一羰基二硫縮烯酮類化合物衍牛而
2、來(lái)。午要方法包括：使用硼氫化鈉1，2一選擇性還原0l一羰基二硫縮烯酮；利用有機(jī)金屬化合物(如有機(jī)鎂試劑，有機(jī)鋰試劑，Reformatsky試劑等)對(duì)0【一羰基二硫縮烯酮進(jìn)行1，2一親核加成；通過(guò)c【．羰基二硫縮烯酮與芳醛進(jìn)行Baylis—Hillman反應(yīng)等獄得。此外，用醛與硫代羧酸硫酯反應(yīng)再通過(guò)烷基化也可以有效地獲得0【一羥皋■硫縮烯酮類化合物。Ⅱ一羥基二硫縮烯酮類化合物可以通過(guò)各種不同的反應(yīng)條件進(jìn)行多種轉(zhuǎn)化，能夠獲得許多有意義的化合物和合成潛體。而目
3、，通過(guò)c【．羥基二硫縮烯酮已建立起了1，3一羰基遷移和環(huán)合芳構(gòu)化的一般方法，這些方法廣泛地應(yīng)用于有機(jī)合成領(lǐng)域之中。使
4、用簡(jiǎn)單有效，無(wú)毒價(jià)廉的催化劑是解決環(huán)境污染問(wèn)題必須考慮的，將這類催化劑用于0【．羥基二硫縮烯酮的轉(zhuǎn)化之中，則更有深刻的意義。本論文展示了無(wú)毒價(jià)廉的硅膠剮a．羥基二硫縮烯酮與碳親核體偶聯(lián)反應(yīng)的有效催化活性。通過(guò)硼氫化鈉還原c【．羰基_硫縮烯酮制得d一羥基二硫縮烯酮，再經(jīng)過(guò)硅膠的催化作用uJ’以使旺一羥基二硫縮烯酮在非常溫和的條件下自身發(fā)牛二聚反應(yīng)，獲得了兩端官能化的1，4．戊二烯類化合物；也能使之與1，3-二羰基化合物反應(yīng)，高產(chǎn)率地得到2一位烯丙基化的l，3．二羰基化合物，而且也得到了進(jìn)一步烯醇環(huán)化后的二氫毗喃類化合物。本文也對(duì)各反應(yīng)的機(jī)理，以及反應(yīng)條件的影響因素等做了討
5、論。本論文合成了23個(gè)未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的化合物，并使用IR，1HNMR，”CNMR等方法對(duì)這些化合物進(jìn)行了表征。關(guān)鍵詞：硅膠催化；c【．羥基二硫縮烯酮；1，4-戊二烯：烯丙基化；1，3．_羰基化合物；二氫吡喃AbstractⅡ一hydroxylketenedithioacetalspossessinganallylalcoholmoiety,aswellasterminalbisalkylthiosubstitutedalkeneareaclassofimportantintermediatesinorganicsynthesis．Generally,thesecompou
6、ndsorederivedfromaccessiblew-oxoketendithioacetalsandthecommonmethodsofpreparationinvolve(a)regioselectivesodiumborohydride1,2-reduceofa-oxoketendithioacetals，(b)1,2-nucleophilicadditionoforganomatalssuchasorganomagnesium，organolithium，Reformatskyregenttoa-oxoketendithioacetals，(C)Baylis
7、-Hillmanreactionbetweenpolarizedketenedithioacetalsandaldehydes．Besides，Thereactionofaldehydeswithdithioacetateenethiolatesfollowedbyalkylationeffectivelygives0t-hydroxylketenedithioacetals．cc—hydroxylketenedithioacetalsweretreatedunderdiverselycatalyzedconditions，andawiderangeofsignific
8、antcompoundsandsyntheticprecursorsthuswereobtainedFurthermore，l，3-carbonyltranspositionandcyeloaromalionmethodsthroughthesecarbinoldithioacetalswereconstituteandthesemethodsarewidelyusedinthefieldoforganicsynthesis．Usingeasilyavailable，nontoxic，lesscostlycatalystisthenece
