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《新穎鈀催化烯丙基化反應(yīng)的研究》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線(xiàn)閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫(kù)。
1、大連理工大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要烯丙基醇、胺等烯丙基類(lèi)化合物是有機(jī)合成的重要中間體，通過(guò)鈀催化形成該類(lèi)化合物的方法在天然產(chǎn)物合成、藥物合成等領(lǐng)域起著重要的作用。本文主要研究了新型的通過(guò)鈀催化形成烯丙基類(lèi)化合物的反應(yīng)，主要有兩部分內(nèi)容：1．開(kāi)發(fā)了一種新型的鈀催化的芐基鹵代物、三丁基烯丙基錫和活化雙鍵的三組分反應(yīng)。以往合成類(lèi)似化合物要經(jīng)過(guò)自由基反應(yīng)完成，而自由基反應(yīng)條件苛刻、官能團(tuán)兼容性不好、原料浪費(fèi)嚴(yán)重。這些不符合當(dāng)今綠色化學(xué)的要求。通過(guò)研究，我們發(fā)現(xiàn)在THF溶劑中以5t001％Pd(PPh3)4作為催化劑，氮?dú)獗Ｗo(hù)下50oC反應(yīng)24h，可以很好的完成這類(lèi)三組分反應(yīng)，
2、而且沒(méi)有得到可能出現(xiàn)脫芳構(gòu)化反應(yīng)和Stille偶聯(lián)反應(yīng)產(chǎn)物。該體系操作簡(jiǎn)單、反應(yīng)條件溫和。2．首次報(bào)道了7c．炔丙基、7c．烯丙基鈀中間體對(duì)醛、酮和亞胺的親核加成反應(yīng)，只得到烯丙基加成產(chǎn)物。研究發(fā)現(xiàn)催化劑的量為5m01％Pd2(dba)3，炔丙基溴的量為10m01％時(shí)，加成反應(yīng)達(dá)到了最佳的催化效果。該方法對(duì)醛、亞胺都表現(xiàn)出了很好的反應(yīng)活性，值得一提的是對(duì)酮類(lèi)化合物也有很好的反應(yīng)活性。通過(guò)本文的研究，進(jìn)一步揭示了兀-炔丙基、7c．烯丙基鈀中間體的反應(yīng)規(guī)律。關(guān)鍵詞：三組分反應(yīng)；親核加成反應(yīng)；礦烯丙基鈀；烯丙基醇新穎的鈀催化的烯丙基化反應(yīng)研究NovelPalladiu
3、mCatalyzedAllylationReactionsAbstractAllylalcoh01．a(chǎn)llylamineandtheirdeftvativesareimportantintermediatesinorganicsynthesis．Palladium—catalyzedallylationtoachievesuchcompoundsplaysanimportantroleinnaturalproductsynthesisanddrugsynthesis．Inthiswork，newmethodsforallyliccompoundssynthesi
4、sbypalladium—catalysisaredescribed．Themaincontentissummarizedbelow：1．Anewtypeofthree-componentreactioncatalyzedbypalladium，usingbenzylhalides，allyltributyltinandactivatedolefineswasdeveloped．Inthepast，similarcompoundsweresynthesizedbytheradicalreaction,butthereactionconditionswerenot
5、mildandhadlowfunctionalgroupcompatibility,SOalotofmaterialswerewasted．Theseconditionsdonotmeettherequirementsofmodernenvironmentallyconsciouschemistry．Inthispaper,itWasfoundthatinthepresenceof5m01％Pd(PPh3)4andTI{Fassolvent，reasonabletomoderateyieldswereobtainedat50oCfor24h．Thedearoma
6、tizationproductandStillecouplingproductwerenotobserved．Thedevelopedmethodwascarriedoutwithsimpleoperationundermildconditions．2．Inthispaper,thenucleophilicadditionreactivityofrc-propargyl，兀-allylpalladiumintermediatetoaldehydes，ketonesandiminesWasinvestigated．ItWasfoundthatonlythe7c-a
7、llylgroupcouldundergonucleophilicadditiontoproducehomoallylalcoholsandamines．Bestyieldswereobtainedwhen5m01％Pd2(dba)3and10m01％propargylbromidewereused．Tllismethodshowedagoodadditionreactivityofaldehyde，imine，evenketoneandunsaturatedketone．Thedisciplineofreactivityofx-propargyl，x-ally
8、lpalladiumin
