鈀催化對(duì)溴苯乙烯與鹵代芳烴的heck反應(yīng)研究及應(yīng)用

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1、大連理工大學(xué)學(xué)位論文獨(dú)創(chuàng)性聲明作者鄭重聲明：所呈交的學(xué)位論文，是本人在導(dǎo)師的指導(dǎo)下進(jìn)行研究工作所取得的成果。盡我所知，除文中已經(jīng)注明引用內(nèi)容和致謝的地方外，本論文不包含其他個(gè)人或集體已經(jīng)發(fā)表的研究成果，也不包含其他已申請(qǐng)學(xué)位或其他用途使用過(guò)的成果。與我一同工作的同志對(duì)本研究所做的貢獻(xiàn)均已在論文中做了明確的說(shuō)明并表示了謝意。若有不實(shí)之處，本人愿意承擔(dān)相關(guān)法律責(zé)任。學(xué)位論文題目：鯉她盈莖勱麴碭盆益痘疊絲叢照薊立過(guò)莛塑作者簽名：獺日期：!蘭!竺年—￡月』厶日大連理工大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要鈀催化的Heck偶聯(lián)反應(yīng)是形成新的C

2、．C鍵的有效方法，也是芳烴烯基化的重要手段。近年來(lái)，無(wú)論是均相催化體系還是非均相催化體系的Heck偶聯(lián)反應(yīng)都取得了巨大的發(fā)展。二苯乙烯類化合物因其分子內(nèi)擁有特殊的共軛體系而被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、熒光增白劑、染料、分子探針和有機(jī)光電材料等眾多領(lǐng)域中。利用鈀催化對(duì)溴苯乙烯與鹵代芳烴的Heck偶聯(lián)反應(yīng)能夠有效地制各具有二苯乙烯結(jié)構(gòu)的雙功能基團(tuán)化合物，但這類催化偶聯(lián)反應(yīng)還缺乏系統(tǒng)的研究。本論文的研究?jī)?nèi)容主要有以下兩部分：(1)研究了基于對(duì)溴苯乙烯的鈀催化Heck偶聯(lián)反應(yīng)體系首先研究了溴代芳烴與對(duì)溴苯乙烯的鈀催化Heck偶聯(lián)反應(yīng)

3、。對(duì)于溴代芳烴的優(yōu)化反應(yīng)體系為：溴代芳烴(1．0mm01)，對(duì)溴苯乙烯(1．5mm01)，Pd(OAc)2(O．05mm01)，BuaNI(1．5mm01)，Na2C03(1．5mm01)，DMF00．0m1)，90℃，24h，N2。本反應(yīng)體系優(yōu)勢(shì)在于：Heck偶聯(lián)反應(yīng)在無(wú)配體的條件下進(jìn)行、反應(yīng)溫度適中、產(chǎn)率較高。但該反應(yīng)僅適用于帶有吸電子基團(tuán)的溴代芳烴，不適用于給電子基團(tuán)的溴代芳烴和碘代芳烴。其次研究了碘代芳烴與對(duì)溴苯乙烯的鈀催化Heek偶聯(lián)反應(yīng)。上述的催化反應(yīng)體系中，溴代芳烴的適用范圍有限。為了擴(kuò)展Heck偶聯(lián)

4、反應(yīng)的底物適用性范圍，在此基礎(chǔ)上優(yōu)化了碘代芳烴與對(duì)溴苯乙烯的鈀催化Heck偶聯(lián)反應(yīng)。對(duì)于碘代芳烴的優(yōu)化反應(yīng)體系為：碘代芳烴(1mm01)，對(duì)溴苯乙烯(1．5mm01)，Pd(OAc)2(0．05mm01)，Bu4NBr(1。5ret001)，Na2C03(1．5mm01)，DMF(10．0m1)，50℃，24h，N2。此反應(yīng)體系優(yōu)點(diǎn)在于：Heck偶聯(lián)反應(yīng)在無(wú)配體的條件下進(jìn)行、反應(yīng)溫度較低、產(chǎn)率較高、反應(yīng)適用范圍廣。進(jìn)而將該反應(yīng)體系推廣到溴代芳烴。研究表明，該反應(yīng)體系適用于所有碘代芳烴及帶有吸電子基團(tuán)的溴代芳烴。(2

5、)在上述鈀催化Heck偶聯(lián)產(chǎn)物的基礎(chǔ)上，通過(guò)鈀催化氨化反應(yīng)成功地合成了一些以二苯乙烯為橋鍵的D—A型結(jié)構(gòu)化合物。對(duì)合成的D-A結(jié)構(gòu)化合物4a-4f分別進(jìn)行了溶劑化效應(yīng)、吸收光譜、熒光光譜及cu2+、Fe3+陽(yáng)離子效應(yīng)的測(cè)試，并計(jì)算了熒光量子產(chǎn)率。通過(guò)對(duì)溶劑化效應(yīng)、吸收光譜、熒光光譜測(cè)試的結(jié)果分析，我們發(fā)現(xiàn)隨著溶劑的極性增強(qiáng)，化合物的熒光量子產(chǎn)率逐漸降低，熒光強(qiáng)度減弱。而陽(yáng)離子效應(yīng)的測(cè)試顯示：c7+對(duì)化合物有明顯的熒光淬滅現(xiàn)象，F(xiàn)e3+對(duì)化合物的作用不明顯。關(guān)鍵詞：Fleck反應(yīng)；無(wú)配體；二苯乙烯類化合物；鈀催化劑；

6、對(duì)澳苯乙烯鈀催化對(duì)溴苯乙烯與鹵代芳烴篚JHcck反應(yīng)研究及應(yīng)用Studyandapplicationofpalladium—catalyzedHeckreactionbetween4-Bromosty’reneandarylhalidesAbstractT11epalladium-catalyzedHeckcouplingreactionisallefficientmethodfortheformationofnewcarbon-carbonbondsanditisalsoanimportantwaytoreali

7、zealkenylationofaromaticcompounds．Inrecentyears，thereisagreatdevelopmentwiththeHeckcouplingreaction,bothinhomogeneousandheterogeneouscatalyticsystems．Thestilbenecompoundsarewidelyusedinmanyresearchfields,suchasmedicine，opticalbrighteners，dyes，molecularprobesan

8、dorganicphotoelectronicmaterials,duetotheirspecialintramolecularconjugatedsystems．Thedoublefunctionalgroupscompoundswithstilbenestructurecouldbeefficientlypreparedbythepalladium-ca