鈀催化芳烴與烯丙酯的氧化heck交叉偶聯(lián)反應(yīng)的最新研究進(jìn)展

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1、網(wǎng)絡(luò)出版時(shí)間:2015-01-2715:08網(wǎng)絡(luò)出版地址:http://www.cnki.net/kcms/detail/31.1321.o6.20150127.1508.002.html有機(jī)化學(xué)DOI:10.6023/cjoc201412041研究專題ChineseJournalofOrganicChemistryACCOUNT鈀催化芳烴/烯烴與烯丙酯的氧化Heck交叉偶聯(lián)反應(yīng)的最新研究進(jìn)展尚筱潔a*,柳忠全b*ab(甘肅農(nóng)業(yè)大學(xué)資源與環(huán)境學(xué)院,蘭州,甘肅,730070;蘭州大學(xué)功能有機(jī)分子化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,蘭州,甘肅,730000)2摘要芳烴與烯烴通過(guò)兩分子spC-H鍵脫氫偶聯(lián),構(gòu)建

2、多取代烯烴的反應(yīng)稱之為氧化Heck反應(yīng)或脫氫Heck反應(yīng),也叫Fujiwara-Moritani反應(yīng)。在過(guò)去的幾十年里,由于此類反應(yīng)直接通過(guò)C-H鍵官能團(tuán)化形成C-C鍵而備受關(guān)注。然而,絕大多數(shù)的此類轉(zhuǎn)化只能適用于缺電子烯烴。富電子烯烴如烯丙酯或烯丙醚類化合物參與的氧化Heck偶聯(lián)很少被報(bào)導(dǎo)。近幾年來(lái),本課題組以及其他研究小組發(fā)展了一些十分高效的鈀催化芳烴/烯烴與烯丙酯/烯丙醚的氧化脫氫偶聯(lián)新方法。本文將概述這些有趣的、原子經(jīng)濟(jì)的氧化偶聯(lián)反應(yīng)的最新研究進(jìn)展。關(guān)鍵詞鈀催化;氧化Heck反應(yīng);烯丙酯;碳?xì)浠罨?;碳碳鍵形成RecentDevelopmentsinPd-CatalyzedOxida

3、tiveHeckCrossCou-plingReactionofArenes/AlkeneswithAllylicEstersabXiaojieShang*andZhong-QuanLiu*a(CollegeofResourcesandEnvironment,GansuAgriculturalUniversity,Lanzhou,Gansu730070,P.R.China;Tel.:b+86-931-8911636;fax:+86-931-8915557;e-mail:shangxiaojie@yahoo.cn;StateKeyLaboratoryofAppliedOrganicChemi

4、stry,LanzhouUniversity,Lanzhou,Gansu730000,P.R.China;Tel.:+86-931-8912280;fax:+86-931-8915557;e-mail:liuzhq@lzu.edu.cn)2AbstractThecrosscouplingreactionofarenewithalkenegeneratingsubstitutedolefinthroughtwospC-HbondactivationisnamedoxidativeHeckreaction,dehydrogenativeHeckreaction(DHR),orFujiwara-

5、Moritanireaction.Inthepastdecades,thesereactionshavedrawnmuchattentionduetotheirC-CbondformationsviadirectC-Hfunctionalization.However,onlyelectron-deficientalkenesareeffectivecouplingpartnersinmostofthesesystems.TheoxidativeHeckreactionusingelec-tron-richolefinssuchasallylicestersandethersastheco

6、uplingpartnershasrarelybeenstudied.Recently,severalnovelPd-catalyzedstrategiesforcrosscouplingreactionsofarenes/alkeneswithallylicesters/ethershavebeenexploredbyusandothergroups.Thisreviewwillsummarizethedevelopmentsinthisinterestingandatom-economicarea.KeywordsPd-catalysis,OxidativeHeckreaction,A

7、llylicester,C-Hactivation,C-Cbondformation鈀促進(jìn)烯烴與芳烴的交叉偶聯(lián),合成取代烯烴的反碳鹵鍵的氧化加成(Scheme1)。應(yīng)被稱之為氧化Heck反應(yīng),或脫氫Heck反應(yīng),也叫[1-4]Fujiwara-Moritani反應(yīng)。盡管由于選擇性等問(wèn)題還有待深入研究,但此類反應(yīng)直接使用芳烴替代傳統(tǒng)Heck反應(yīng)中的芳基鹵代物,與烯烴發(fā)生兩分子C-H鍵的氧化脫氫偶聯(lián),形成C-C鍵,在合成化學(xué)

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