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《聚倍半硅氧烷的研究現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在工程資料-天天文庫。
1、維普資訊http://www.cqvip.com綜述·專論嘯訊．1材料S，2004，18(1)：22～26IL100NEMATERIAL聚倍半硅氧烷的研究現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢、／o、、、、，R沈新春，王大喜，栗秀剛(石油大學(北京)重質(zhì)油加工國家重點實驗室，北京昌平102249)一～o0＼一摘要：對聚倍半硅氧烷，尤其是聚苯基倍半硅氧烷、聚甲基倍半硅氧烷的合成、性質(zhì)和應(yīng)用進行了綜R。述，并評述了它們的發(fā)展趨勢。關(guān)鍵詞：聚倍半硅氧烷，梯形聚合物，聚苯基倍半硅氧烷，聚甲基倍半硅氧烷，硅樹脂中圖分類號：O634．41文獻標識碼：A文章編號：1009—4369。(2、0、0、．4——)0，，1，，—。0
2、、0、2、2、、—05，，，。，、一＼，有機硅的基本組成是由Si—O鍵構(gòu)成主鏈，成螺旋結(jié)構(gòu)[2l。這種特殊的組成和分子結(jié)構(gòu)使其側(cè)鏈則是與硅原子相連的各種有機基團：因此，具有耐高低溫、耐候、電氣絕緣、疏水、難燃、，S～在有機硅材料的結(jié)構(gòu)中既含有“有機基團”，又含無毒無腐蝕及生理惰性等R許多優(yōu)異性能，有的還oR有“無機骨架”?。由鍵距長、鍵角大和鍵能高的具有耐油、耐溶劑、耐輻照性能。Si—O鍵組成的硅氧鏈非常柔軟，其粘流活化能聚硅氧烷中較為特殊的一類是、。聚、、＼倍半硅R氧很低，只有8ld／tool；加上Si—C間的dp鍵的相烷，其分子通式為(RSiO1，5)7z，可呈梯形(如互補償和Si—
3、o偶極間的相互補償，使硅氧鏈形圖1所示)、樹枝型或籠型等0結(jié)一構(gòu)。0，＼、S一R圖1梯形聚烴基倍半硅氧烷的八元環(huán)結(jié)構(gòu)圖式中，R=一CH3，一C6H5等與一般的聚硅氧烷相比，聚倍半硅氧烷具有得到數(shù)均摩爾質(zhì)量為14000g／mol，重均摩更好的耐熱性、更低的表面能；常用作耐高溫涂爾質(zhì)量為26000g／mol，特性粘數(shù)[r／]為料的基料【3-5]，也是一類新的有應(yīng)用開發(fā)前景12mL的預(yù)聚物；將預(yù)聚物在少量溶劑中于的液晶高分子材料【6J。本文主要對聚倍半硅氧250℃下反應(yīng)1h，的數(shù)量級增加到106，烷的合成、性質(zhì)和應(yīng)用研究現(xiàn)狀進行了綜述，并[]增加到400mL／g。M大于2×10g(mol評述了
4、其發(fā)展趨勢。時，產(chǎn)生部分支鏈【5J。此后，J．F．Jr．Brown又發(fā)現(xiàn)，當PPSQ溶液的質(zhì)量分數(shù)小于5％時，聚1聚倍半硅氧烷的合成1．1聚苯基倍半硅氧烷(PPSQ)的合成收稿日期：2003—01—2O。作者簡介：沈新春(1978一)，男，碩士，主要從事石油有J．F．Jr．Brown等人將苯基三氯硅烷在乙機化學和特種材料的合成研究。醚中的水解物與0．1％KOH在甲苯中反應(yīng)16h，*通訊聯(lián)系人，電話：(010)89733733。維普資訊http://www.cqvip.com第1期沈新春等．聚倍半硅氧烷的研究現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢·23·合物為籠型結(jié)構(gòu)；當其溶液的質(zhì)量分數(shù)大于PPSQ的溶解性可能不
5、同，但多數(shù)PPSQ可溶于55％時，聚合物為梯形結(jié)構(gòu)。籠型結(jié)構(gòu)和梯形結(jié)苯、甲苯和四氫呋喃(Tl)。摩爾質(zhì)量超過構(gòu)可互相轉(zhuǎn)換【71。10g／mol的PPSQ可溶于苯、二氯乙烷、THF、陳劍華等人對合成梯形PPSQ的催化劑進行氯苯和二甲基甲酰胺中，不溶于甲苯、二甲苯、了探索，發(fā)現(xiàn)KOH是一種較好的催化劑。他們丙酮、乙醇和醋酸酯類；而摩爾質(zhì)量只有幾千的在苯基三氯硅烷水解產(chǎn)物中加入計量的二苯醚和低聚物則溶于上述所有溶劑9。KOH的甲醇溶液，在250℃下反應(yīng)30min；冷1．2聚甲基倍半硅氧烷(PMSQ)的合成卻后用甲苯溶解，經(jīng)無水乙醇沉析，得到極細的由于甲基三官能基硅烷比苯基三官能基硅烷白色粉末，
6、平均產(chǎn)率為48．6％【3J。另外，以新更活潑，易在反應(yīng)過程中生成凝膠；故PMSQ蒸的苯基三乙氧基硅烷為原料，在高純度的甲基的合成方法與PPSQ有所不同。謝祖壽等人以甲異丁酮溶劑和超純水中，于5O℃下反應(yīng)3h；然基三氯硅烷為主要原料，以丙酮和二甲苯為溶后靜置分層，用超純水洗滌5次，也得到了劑，合成出可溶、摩爾質(zhì)量分布窄的梯形聚甲基為2000g／mol的高純度PPSQ[。硅樹脂；并用其配成耐高溫涂料[10]。將甲基三G．Z．Li等人探索了聚合條件對PPSQ摩爾氯硅烷與正丁胺反應(yīng)，制成甲基三氯硅烷的胺解質(zhì)量的影響。指出在反應(yīng)體系中若用CaF2或產(chǎn)物H；將其作為梯形聚合物的膜板，再經(jīng)水MgF2作
7、催化劑，則催化劑的用量對PPSQ的摩解和縮聚反應(yīng)，可制成梯形PMSQ(如圖2所爾質(zhì)量的影響最為顯著；其次是反應(yīng)溫度；加入示)。該PMSQ的耐熱性能優(yōu)良，700℃的失重二環(huán)己基碳二亞胺則能阻止交聯(lián)反應(yīng)，并增大率為4％。如反應(yīng)溫度過低，則分子間不發(fā)生反PPSQ的摩爾質(zhì)量；若使用催化活性較高的CaF2應(yīng)，所以建議將縮聚反應(yīng)溫度控制在50～6O℃；作催化劑，則可縮短反應(yīng)時間、減少催化劑用水解過程中必須控制水的滴加速度，使體系溫度量。在適宜的
