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《催化裂化汽油脫硫技術(shù)及其進(jìn)展》由會(huì)員上傳分享,免費(fèi)在線(xiàn)閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在工程資料-天天文庫(kù)。
1、催化裂化汽油脫硫技術(shù)及其進(jìn)展杜偉黃星亮(石油大學(xué)(北京)CNPC催化重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室)摘要綜述了國(guó)內(nèi)外有矢催化裂化汽油脫硫技術(shù)及其進(jìn)展情況。簡(jiǎn)要總結(jié)常規(guī)汽油脫硫技術(shù)及其缺陷,重點(diǎn)闡述了催化裂化汽油脫硫技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì),并探索了我國(guó)催化裂化汽油脫硫技術(shù)的發(fā)展對(duì)策。主題詞催化裂化汽油脫硫發(fā)展趨勢(shì)一個(gè)世紀(jì)以來(lái),石油工業(yè)和汽車(chē)工業(yè)的高速發(fā)展為人類(lèi)文明和社會(huì)進(jìn)步作岀了巨大的貢獻(xiàn),但它的員面效應(yīng)也日益顯露了出來(lái)
2、。汽車(chē)尾氣造成的大氣污染問(wèn)題日趨嚴(yán)重。對(duì)此,各國(guó)相繼采取了一系列措施以減少負(fù)面效應(yīng)。為從源頭解決問(wèn)題,生產(chǎn)清潔
3、油品尤其是生產(chǎn)清潔汽油已成為當(dāng)務(wù)之急2。20世紀(jì)6(年代以來(lái),汽油質(zhì)暈的變化經(jīng)歷了含鉛低鉛無(wú)鉛高辛烷值和清潔汽油等幾個(gè)發(fā)展階段。新配方汽油主要體現(xiàn)在組成上更加合理,如限制苯勞姪和烯姪的含量,而低硫化更是一個(gè)主要的目標(biāo)。國(guó)外的汽油一般來(lái)自流化催化裂化(34%)催化重整(33%)烷基化異構(gòu)化和醸化(約33%)等工藝而我國(guó)約8()%的汽油來(lái)自催化裂化,這使得成品汽汩中的含硫量比國(guó)外汽油大很多3。因此降低產(chǎn)品汽泊硫含量的矢鍵是降低催化裂化》氣油的硫含量°。國(guó)外在清潔汽油低硫化方面已經(jīng)做了許多工作:如日本在低硫
4、汽油方面世界領(lǐng)先,目前市場(chǎng)上大暈汽油硫含量已經(jīng)達(dá)100x10-6(〃?)。西歐目前的硫含量是5(X)M0-6(加)。新版《世界燃料憲章》中,車(chē)用汽匯規(guī)范的m當(dāng)要求分別是小于30>dO'6(W),和小于10。我國(guó)汽油和歐洲美國(guó)呂本的汽油性質(zhì)相比,主要特點(diǎn)是:硫含量較高,目前我國(guó)控制在800>40-6(加),距新標(biāo)準(zhǔn)還有很大差距;烯疑含量弩高;汽油中的芳姪水平較低;汽油的蒸汽壓偏高;含氧化合物低;辛烷值分布不合理"。從我國(guó)采用的新標(biāo)準(zhǔn)來(lái)看,我國(guó)汽油的質(zhì)量指標(biāo)與發(fā)達(dá)國(guó)家相比還有一定的差距,尤其是烯怪含量和硫
5、含量差距還很大,與世界燃料規(guī)范組織規(guī)定的u尖燃油標(biāo)準(zhǔn)也有一定的差距7。因此,在世界煉油工山面臨著挑戰(zhàn)嚴(yán)峻的時(shí)候,我國(guó)的任務(wù)更為艱巨。目前各國(guó)都在加緊研究技術(shù)對(duì)策,了解國(guó)內(nèi)外近年生產(chǎn)清潔汽油的相尖技術(shù)的進(jìn)展情況,對(duì)我國(guó)清潔汽油的生產(chǎn)及催化裂化脫硫技術(shù)的發(fā)展具有重要的指導(dǎo)意義。本文介紹了國(guó)內(nèi)外催化裂化汽油脫硫技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀與趨勢(shì),希望對(duì)我國(guó)汽油質(zhì)量的提高有所裨益。1常規(guī)汽油脫硫生產(chǎn)技術(shù)車(chē)用汽油是煉廠幾個(gè)汽油組分按不同的比例混合的調(diào)和物,每個(gè)汽油組分含有不同的硫及其雜質(zhì)。煉廠可使用的調(diào)和組分有:直館石腦油異構(gòu)
6、化油重整油烷基化油催化裂化汽油焦化石腦油。其中重整油烷基化油中硫含暈低,組成良好,但我國(guó)這樣的調(diào)和組分少之又少。在汽油總和中,催化裂化汽油是重要的構(gòu)成組分,并且催化裂化汽油中的硫大部分集中在重石腦油館分中8。既然,汽油中80%以上的硫來(lái)自于催化裂化汽油,因此降低催化裂化汽油中的硫含量是減少調(diào)和汽油中硫含星的唯一途徑。下面介紹常規(guī)的汽油脫硫技術(shù)。1.1降低汽油的終tS點(diǎn)由于硫集中在催化裂化汽油的重石腦油館分中,如果將終館點(diǎn)由220°C降低到175°C,硫含量就可以降低到2000?6000>40-6(加)
7、。該方法簡(jiǎn)單但損失汽油收率,辛烷值也可能略有下降,而且硫含暈也降不到50>40'6(/?)以下°。1.2催化裂化原料油加氫處理對(duì)催化裂化進(jìn)料油進(jìn)行加氫處理,可以同時(shí)降低催化裂化汽汕和館分汕的硫含量,可以顯著地改善產(chǎn)品的產(chǎn)率和質(zhì)暈"。但是原料油的數(shù)暈很大,而且一般來(lái)說(shuō)加氫的操作條件也較苛刻,此方法的成本很高。1.3催化裂化汽油加氫處理催化裂化汽油加氫處理可有三種方法:①催化裂化汽油全鐲分加氫精制:可以將催化裂化汽油中的硫含量降到50M)'(加),但是由于輕汽油館分中的煒姪得以飽和,汽油辛烷值RON要損失
8、較多;②催化裂化汽油重鐳分加氫精制:只對(duì)催化裂化汽油重鐳分迪行加氫精制的方法比較實(shí)際,可避免輕汽油懈分中烯疑得以飽和,使辛烷值損失較少;(3兩段反應(yīng)工藝:犬了克服FCC汽油加氫的缺點(diǎn),采用兩段反應(yīng)器工藝,第一段為加氫處理,第二段為異構(gòu)化,但它同時(shí)也增加了投資和操作的費(fèi)用。1.4催化裂化汽油輕錨分MEROX萃取工藝FCC汽油輕錮分中的硫化物主要是硫醇,可用MEROXI藝脫除。與汽油加氫精制相比,相同脫硫率下,此法的RON只損失1.0,MON損失0.8,美國(guó)不少煉廠都采用這種工藝。該工藝雖說(shuō)可以脫除輕館分
9、中的硫醇,而對(duì)碳原子數(shù)較多的硫醇或在催化裂化汽油中占優(yōu)勢(shì)的其它類(lèi)型硫化物脫除效率不高。而且該工藝還產(chǎn)生含二硫化物的油廢堿液及氧化劑煙氣,對(duì)這些物料進(jìn)行環(huán)境友好處理既困難也昂貴。1.5催化裂化汽油重館分再裂化將FCC重館分再循環(huán)回到催化裂化反應(yīng)器,可使汽油硫含量降低50%,同時(shí)增加辛烷值4個(gè)單位是汽油產(chǎn)率約下降6%,而且液化石油氣產(chǎn)率上升。1.6聯(lián)合處理工藝將硫含量為1100xi(r6(加)的FCC汽油進(jìn)行分鐳,對(duì)70%的輕鐳分逬行MEROX脫硫,脫除其中