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《鋅催化烯烴的不對(duì)稱氫胺化反應(yīng)研究》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫(kù)。
1、南開(kāi)大學(xué)碩士學(xué)位論文鋅催化烯烴的不對(duì)稱氫胺化反應(yīng)研究姓名：劉功清申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：碩士專業(yè)：藥物化學(xué)指導(dǎo)教師：李月明2012-05中文摘要氮雜環(huán)化合物是非常重要的有機(jī)化合物，它們是最廣泛的一類天然化合物，而且大多數(shù)具有強(qiáng)的生物活性。傳統(tǒng)方法合成這類化合物一般步驟繁瑣，而且反應(yīng)條件苛刻。在各種含氮化合物的制備方法中，氫胺化反應(yīng)，氯胺化反應(yīng)是最直接最有效的碳氮鍵生成途徑。本文著重研究了鋅催化的氫胺化反應(yīng)和銅促進(jìn)的氯胺化反應(yīng)，文章分為三個(gè)部分。第一部分中，我們以碘化鋅為催化劑，研究了各種非官能化氨基烯烴的分子內(nèi)氫胺化反應(yīng)
2、，得到了優(yōu)秀的分離產(chǎn)率。配體加速是我們催化體系的一個(gè)重要特征，在反應(yīng)體系中加入雙齒配體，如8．羥基喹啉，可以加速反應(yīng)，這也為不對(duì)稱氫胺化提供了可能。在第二部分中，我們以三氟甲磺酸鋅為催化劑研究了一系列烯烴和芳基胺的分子間氫胺化反應(yīng)，對(duì)各種官能團(tuán)都有很好的兼容性。通過(guò)核磁共振實(shí)驗(yàn)證明了三氟甲磺酸鋅和雙鍵絡(luò)合以活化雙鍵，提出了可能的反應(yīng)機(jī)理。在第三部分，我們以氯化銅作為促進(jìn)劑和氯源進(jìn)行了各種非官能化氨基烯烴的分子內(nèi)氯胺化反應(yīng)，得到了很好的分離產(chǎn)率。關(guān)鍵詞：碘化鋅，三氟甲磺酸鋅，氯化銅，氫胺化，氯胺化Abstrac．
3、tAbstractNitrogenatomsarepresentedinavastmajorityofnaturalproductsandbiologicallyactivecompounds，andsignificanteffortshavebeenmadetowardthesynthesisofsuchimportantcompounds．Traditionalsynthesisofthesecompoundswouldrequiremultistepfunctionalgrouptransformatio
4、ns，andinmanycaseswouldrequireharshreactionconditions．Manystate-of-artmethodshavebeendevelopedforC-Nbondformations，suchashydroaminationandchloroamination，whicharethemoststraightforwardandatomeconomicalmethodsfortheconstructionofC-Nbondsandrelatedheterocyclicc
5、ompounds．Inthisthesis，Znh—catalyzedhydroaminationandCuCl2一promotedintramolecularchloroaminationofunfunctionalizedolefinswerestudied．Thethesiscontainsthefollowingthreeparts：Inthefirstpart，wehaveshownthatZnhcarlbeusedtocatalyzeallintramolecularhydroaminationof
6、unactivatedalkenesandobtainedexcellentisolatedyields．Thorpe—Ingoldeffectwasobservedinthereaction，andthemostimportantcharacteristicofthecurrentcatalystsystemistheligandaccelerationfeature，thatis，theadditionofabidentateligandsuch嬲8-hydroxyquinolinewouldsignifi
7、cantlyincreasetherateofthereaction．T11ismakesitpossibleforfuturedesignofchiralcatalyststocontrolthestereochemicalcourseofthereaction．Inthesecondpart，WehaveshownthatZn(OT02Canbeusedtocatalyzeanintermolecularhydroaminationofunactivatedalkenessuch弱styreneswitha
8、nilines，andsomefunctionalgroupscouldbetoleratedinbothsubstratesandnucleophiles．PreliminaryNMRexperimentssupportedtheactivationoftheC=Cdoublebondbyzinctriflatethrough7c—coordination．a(chǎn)ndapossibler
