脂肪聚醚醇催化胺化反應的研究

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1、第9期化學世界脂肪聚醚醇催化胺化反應的研究王海艷，陳群。孫富安，郭一。何明陽(江蘇工業(yè)學院省重點精細石油化工實驗室，江蘇常州213164)摘要：研究了三甘醇在Raney鎳催化下，直接還原胺化生成1，8一二氨基一3，6一二氧雜辛烷的反應。結果表明反應條件對產物組分及結構具有較大的影響：催化劑用量大會導致醚鍵斷裂的副反應；氫壓的增加會生成較多的二氮雜18一冠醚一6副產物；液氨量的增加可抑制副反應的發(fā)生。關鍵詞：還原胺化；Raney鎳；三甘醇；脂肪聚醚醇中圖分類號：TQ326．5文獻標志碼：A文章編號：0367-6

2、358(201O)09—0549—03StudyofCatalyticAminationofAliphaticPolyetherPolyolWANGHal—yan，CHENQun，SUNFu—an，GUoYi，HEMing—yang(KeyLabofFinePetrochemicalEngineering，JiangsuPolytechnicUniversity，JiangsuChangzhou213164，China)Abstract：1，8-Diamino一3，6-dioxaoctanewasprepar

3、edfromthecatalyticaminationoftriethyleneglyeointhepresenceofRaneynicke1．Theresultsshowedthatvariousreactionconditionssignificantlyaffectthecompositionandstructureofproducts：first，theenhancedamountofcatalystwouldleadtothecleavageofetherbond；second，more4，13一d

4、iaza一18一crown一6一etherwouldbeproducedwithhydrogenpressureelevating；finally，theincreaseofliquidammoniawouldpreventthegenerationofby-products．Keywords：reductiveamination；Raneynickel；triethyleneglyco；aliphaticpolyetherpolyol有機脂肪聚醚胺是一類以氨基封端的含柔軟的醇的末端羥基著手，通過氨解反應用氨

5、(胺)基取代聚醚鏈段的聚合物，由于分子鏈的端氨基含有活潑其末端羥基。一般稱之為催化還原胺化法。其中氫，它可以與多種反應性基團反應，因此應用廣泛。(2)以清潔無污染而成為最有發(fā)展前途的合成方法，聚醚胺主要用做聚脲彈性體原料；發(fā)動機燃料油的這也是目前端氨基聚醚工業(yè)合成的主要方法。抗渾濁、抗沉淀添加劑；由于其含有聚醚柔軟鏈段，由于聚醚醇相對分子質量較大，反應過程中的還可作為環(huán)氧樹脂固化劑，它克服了一些簡單多胺副反應不好跟蹤，為了便于分析研究，本文以相對分毒性大，對人體有害且污染環(huán)境等缺點，而且可有效子質量較小的三甘

6、醇為原料，研究了在Raney鎳催的提高制品韌性?；?，直接還原胺化反應?？疾炝瞬煌呋瘎┯昧?，目前各種端氨基聚醚類合成方法的報道L1]，其反應時間，氫初壓，氨醇摩爾比等對產物組分的影研究思路主要有兩種：(1)從聚醚多元醇末端羥基響，對研究脂肪族聚醚醇催化胺化具有重要的指導的活潑氫著手，用帶有易離去基團(-X、-SO。R、意義。一co。R等)的化合物與活潑氫作用進行封端，然后通1實驗部分過相應的處理后得到端氨基聚醚，這一類方法包括1．1聚醚醇催化胺化機理鹵化法、光氣法、氨基丁酸酯法等。(2)從聚醚多元高壓催化胺

7、化聚醚醇反應歷程復雜，其中包括收稿日期：2010—01—10作者簡介：王海艷(1984～)，碩士生。主要從事聚合物催化材料與清潔化催化工藝的研究與開發(fā)，精細化學品合成。*E-mail：hmy@jpu．edu．all化學世界2010控醇的脫氫，加氨，脫水，加氫的過程。所以選擇催化多，催化劑用量，反應時間，反應溫度，氫初壓，氨醇劑時要考慮同時具有這幾種作用，參考文獻_6本實比等都對反應影響較大。反應過程中存在中間產物驗選擇以Raney鎳為催化劑。反應如下：的聚合，斷鏈或環(huán)合生成仲胺或叔胺的副產物。由于原料和主產物

8、沸點接近，性質相似，在GC—MS上H0＼～洲出峰位置相同，分析時綜合考慮總含量和胺值。I’反應產物的GC—MS總離子流色譜圖見圖1，其。f中A&B為原料和主產物，C為醚鍵斷裂產物，D是R上ancyNi。o八^。一／丫V＼、。0Il由C環(huán)合后與斷鏈小分子結合的產物，E為兩分子產物B的環(huán)合。A～E的結構式如下式所示。一～NHjO)lj3ooooo0I2500000—HY?！玁H220()oO0oA＆BI