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《鈀催化2,5-二氫呋喃的氫胺羰基化反應(yīng)》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫(kù)。
1、精細(xì)化工中間體鈀催化2,5-二氫呋喃的氫胺羰基化反應(yīng)戴超偉,張晗,劉立策,卜洪忠，李玉峰,馬鴻飛*（南京工業(yè)大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院，江蘇南京211816）摘要：以氯化鈀為催化劑，三苯基膦為配體，對(duì)甲苯磺酸為助催化劑，通過(guò)2,5-二氫呋喃與芳香胺、一氧化碳的氫胺羰基化反應(yīng)，合成了一系列四氫呋喃-3-甲酰胺類(lèi)化合物。用IR、1HNMR、13CNMR、HRMS對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。并考察了不同芳香胺底物的適應(yīng)性，當(dāng)苯胺上的取代基為烷基、鹵素、甲氧基以及硝基時(shí)，均能得到四氫呋喃-3-甲酰胺類(lèi)衍生物，收率為54.3%~93.2%。關(guān)鍵
2、詞：鈀催化；2,5-二氫呋喃；氫胺羰基化；一氧化碳；四氫呋喃-3-甲酰胺中圖分類(lèi)號(hào)：O626.11;TQ251.1文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A文章編號(hào)：1003-5214（2018）00-0000-00Palladiumcatalyzedhydramaminecarbonylationof2,5-DihydrofuranDAIChao-wei,ZHANGHan,LIULi-ce,BUHong-zhongLIYu-feng,MAHong-fei(CollegeofChemistryandMolecularEngineering,Nanjin
3、gUniversityofTechnology,nanjing211816,jiangsu,china)Abstract:Avarietyoftetrahydrofuran-3-carboxamidesweresynthesizedfrompalladiumchloride-catalyzedhydroaminocarbonylationof2,5-dihydrofuranwitharylaminesinCOusingPPh3astheligandwithassistanceofTsOH.Theproductswerecha
4、racterizedbyIR,1HNMR,13CNMRandHRMS.Thedifferentsubstituentsinanilines,suchasalkyl,halogen,methoxyandnitrogroup,werealltoleratedforthistransformationtogivethecorrespondingtetrahydrofuran-3-carboxamidesinmoderatetogoodyields(54.3%~93.2%).Keywords:palladiumcatalysis;2
5、,5-dihydrofuran;hydroaminocarbonylation;carbonmonoxide;tetrahydrofuran-3-formamides收稿日期：2017-00-00；定用日期：2017-00-00；DOI:10.13550/j.jxhg.20180000作者簡(jiǎn)介：戴超偉（1992—），男，碩士生。聯(lián)系人：馬鴻飛(1963—)，教授，碩士生導(dǎo)師，電話：025-58139483，E-mail：mhf2356@njtech.edu.cn。四氫呋喃環(huán)[1]存在于一些天然產(chǎn)物中，在具有生物活性的醫(yī)藥以及
6、農(nóng)藥的分子設(shè)計(jì)中也常被使用。比如抗癌藥物吉西他濱[2]，含有一個(gè)多取代的手性四氫呋喃片段，是一種破壞細(xì)胞復(fù)制的二氟核苷類(lèi)抗代謝物抗癌藥；安普那韋[3]是由英國(guó)Glaxo-Snuth公司開(kāi)發(fā)的第5代抗逆轉(zhuǎn)病毒蛋白酶抑制劑，是一個(gè)3位取代的四氫呋喃類(lèi)化合物。四氫呋喃環(huán)在農(nóng)藥的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)方面也發(fā)揮其獨(dú)特的作用。例如呋蟲(chóng)胺[4]為日本三井公司研發(fā)的第三代煙堿類(lèi)殺蟲(chóng)劑，以四氫呋喃片段取代了傳統(tǒng)的煙堿類(lèi)殺蟲(chóng)劑中的吡啶、噻唑片段，也不含鹵族元素，在生物活性方面也更具優(yōu)勢(shì)，殺蟲(chóng)譜更廣。四氫呋喃-3-甲酸及其衍生物四氫呋喃-3-甲酰胺、四氫呋喃
7、-3-甲腈等不僅為農(nóng)藥、醫(yī)藥等分子設(shè)計(jì)提供了一類(lèi)具有探索意義的模塊，在工業(yè)上也有著實(shí)際的用途[5-7]。比如呋蟲(chóng)胺的中間體四氫呋喃-3-甲胺，通過(guò)上述中間體利用經(jīng)典反應(yīng)即可方便地進(jìn)行合成[8-10]。3位四氫呋喃衍生物的傳統(tǒng)合成方法需要由鏈狀分子進(jìn)行關(guān)環(huán)，反應(yīng)步驟多，不具備原子經(jīng)濟(jì)性，環(huán)保風(fēng)險(xiǎn)大，導(dǎo)致其工業(yè)化應(yīng)用受到局限[11-14]。2，5-二氫呋喃的氫甲酰化反應(yīng)是一種極具原子經(jīng)濟(jì)性的合成3位四氫呋喃衍生物的途徑，其應(yīng)用中，仍受到異構(gòu)化副產(chǎn)的分離、昂貴催化劑以及配體的回收性等問(wèn)題的困擾[15]。另一方面，碳?xì)滏I活化已成為有
8、機(jī)合成方法學(xué)研究熱點(diǎn)之一。利用過(guò)渡金屬的催化作用，以小分子模塊對(duì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單的烯烴進(jìn)行功能化，是獲得相對(duì)復(fù)雜分子的最具原子經(jīng)濟(jì)性的途徑。比如烯烴的羰基化[15-21]、氫胺化[22]、氫胺甲基化反應(yīng)[23]等，具有高度的原子經(jīng)濟(jì)性，步驟簡(jiǎn)潔，副產(chǎn)為水或者沒(méi)有副產(chǎn)，因此具有很好的應(yīng)用價(jià)值。一氧化
