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《含均三嗪及查耳酮的發(fā)光聚合物的合成及表征》由會員上傳分享,免費在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫。
1、四川人學(xué)碩-I:學(xué)位論文含均三嗪及查耳酮的發(fā)光聚合物的合成及表征材料學(xué)專業(yè)研究生羅春華指導(dǎo)教師程格王躍,摘要采用固相研磨方法,合成了一系列對稱三取代均三嗪衍生物3—10,分離產(chǎn)率最高可達(dá)85%;采用丙酮/水溶液體系,透過兩步反應(yīng)合成了一系列不對稱取代均三嗪衍生物11、12、14,兩步合成反應(yīng)總的分離產(chǎn)率達(dá)50%以上;采用熔點、Gpc、FT—IR、MS、1H-N躲、’℃一NY!R和元素分析表征了結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明,固相研磨方法適合對稱三取代均三嗪的合成,具有反應(yīng)速度快、時間短、操作簡便、產(chǎn)物易于純化等優(yōu)點;溶液法適合=取代和三取代均三嗪衍生物
2、的合成。采用乙醇/水溶液體系,強堿催化下合成了一系列查爾酮衍生物15-18;將羥基查爾酮與三聚氯氰反應(yīng)合成了查爾酮三嗪衍生物19—20;通過熔點、GPC和FT~I(xiàn)R對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了確認(rèn)。采用過渡金屬催化偶聯(lián)及脫保護(hù)反應(yīng)合成了一系列端炔類單體30—33;并采用熔點、GPC和1H—NMR對其進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征,采用Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)合成了一系列主鏈含均三嗪和二苯乙炔基苯結(jié)構(gòu)的共軛聚合物P1、P3和P4:用模型分子以及GPC、FT—IR、‘H—NMR年B”C—NMR對聚合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。對聚合反應(yīng)條件(時間、溫度、配比和催化劑用量)的
3、研究表明.延長時間、提高溫度和增加催化劑用量都可以提高聚合物分子量,但延長時間使分子量分布加寬:由于聚臺反應(yīng)中存在端炔的自身氧化偶聯(lián),使炔過量能提高分子量:聚合物中引入長鏈烷基側(cè)鏈,大大提高聚合物的溶解性和分子量。聚合物P1、P3、P4的紫外光譜表明,最大吸收波長分別在325nm、四JI『大學(xué)碩1:學(xué)位論文372nm$f1372nm處,不同溶劑對紫外最大吸收影響刁;大,生色團(tuán)二苯乙炔基苯結(jié)構(gòu)上帶有長鏈炕氧基使紫外最大吸收明顯紅移。熒光光譜表明,是一類藍(lán)綠色發(fā)光材料。采用Sonogashiraj禹聯(lián)反應(yīng)合成了主鏈含查爾酮和BPB結(jié)構(gòu)的共軛
4、聚合物P5。采用模型分子以及GPC、FT—IR、1H-NMR和。’CNMR進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。GPC測得Mw/Mn=12706/6870。熱分析(I)SC和TGA)表明,聚合物P5在55—65℃之間熔融,聚合物在200℃開始分解,熱失重20%溫度在400℃,在400℃后迅速發(fā)生解聚,并趨于完全分解。紫外光譜表明,聚合物的最大吸收波長在420hm附近,溶劑極性增加,最大吸收波長藍(lán)移。熒光光譜表明,聚合物發(fā)綠光。關(guān)鍵詞:三嗪查爾酮芳基炔Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)共軛聚合物發(fā)光Il四JI【人學(xué)碩I:學(xué)阿論文Synthesisandcharac
5、terizationoflightemittingpolymerscontaining1,3,5-triazineandchalconegroupsAbstractAseriesofsymmetricallytri—substitutedtriazines3-10weresynthesizedbysolidgrindingwithyielduptO85%.Asymmetricallysubstitutedtriazines11,12and14werepreparedbytwostepreactioninacetone/H20withth
6、etotalyieldover50%.Thestructuresofthesetriazinesderivativeswerecharacterizedbymeltingpoint,GPC,F(xiàn)T-IR,MS,1H—NMR,“C—NMRandelementalanalysis.Aseriesofchaleones15-18andtriazines19,20weresynthesizedunderethanol/H20/basecondition.Theirstructureswereconfirmedbymeltingpoint,GPC,
7、FT-IR.Arylethynylenes25-29,36with—C(CH3)20HgroupwerepreparedbyPd/CucatalysedC—Ccross—couplingreaction.Thede—acetoneproducts30—33wereobtainedintolueneat120。Cunderreflux.Thestructureswerecharacterizedbymeltingpoint.GPCand1H—NMR。Poly(aryleneethynylene)scontaining1,3,5一tfiaz
8、ine(P1,i"3and174)werepreparedbythepolycondensationofdiethynylbenzenederivativeswithdiiodoaromaticcompou