低分子量殼聚糖制備體系的應(yīng)用基礎(chǔ)研究

低分子量殼聚糖制備體系的應(yīng)用基礎(chǔ)研究

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1、摘要本文研究了簡單均相體系下雙氧水降解殼聚糖的過程與機理,考察了溫度、雙氧水濃度和時間對降解反應(yīng)的影響。在此基礎(chǔ)上,我們進一步提出并驗證了古有無機鹽的復(fù)雜均相體系下雙氧水降解殼聚糖的特殊機理。實驗中采用烏氏粘度計來測定產(chǎn)物的粘均分子量,同時使用了熱重分析、差示量熱分析、紅外光譜分析及熒光探針等手段來表征試樣。實驗證實簡單均相體系中雙氧水氧化降解是進行低分子量殼聚糖制備的一種有效方法,并且降解產(chǎn)物也基本上保持了殼聚糖的結(jié)構(gòu)特征。增加雙氧水濃度和升高反應(yīng)溫度都將在一定程度上加快降解速率。系統(tǒng)實驗優(yōu)化得出雙氧水濃度在3.5%~7%rw/v)間、

2、溫度在50℃-60℃間是相對較優(yōu)的條件。優(yōu)化條件下,產(chǎn)物粘均分子量最低可至8000。實驗結(jié)果表明雙氧水對殼聚糖的降解過程中l(wèi)n[N。/(N。一1)]對t的關(guān)系呈線性,其反應(yīng)動力學(xué)符合一級反應(yīng)。在合適的雙氧水濃度與反應(yīng)溫度下,簡單均相體系中殼聚糖的氧化降解主要在前2h內(nèi)完成。與簡單均相降解體系相比,加入無機鹽后可以使水不溶性殼聚糖在降解后殼聚糖的組分中所占比例得以大大降低(從56%銳減至2%),即大大提高了水溶性的低分子量殼聚糖在產(chǎn)物中所占比例。在一定程度上提高體系反應(yīng)微環(huán)境的極性有利于降解過程中殼聚糖大分子鏈的打開,即有助于雙氧水對殼聚糖

3、糖苷鍵的進攻,最終有利于水溶性殼聚糖的獲得。關(guān)鍵詞:殼聚糖、簡單均相降解體系、復(fù)雜均相降解體系、水不溶性殼聚糖、水溶性殼聚糖、微環(huán)磕極性ABSTRAOTInthiswork,themechanismandtheprocessofchitosandegradationwithhydrogenperoxideinthesimplehomogeneousmediawasinvestigated.Thetemperature、timeandconcentrationofhydrogenperoxidewereinfluencefunction.O

4、nthebaseofrealizationonthatmechanism,weputforwardandprovedthespecialdegradationmechanismofcomplexhomogeneousmediawithinorganiccompounds.TheviscositycalculatedmolecularweightofchitosanwasdeterminedwithUbbelodeviscometer.ThedegradedchitosanwerecharacterizedbyTG、DSC、FT—IR、Fl

5、uorescenceprobe.FirstlY,thepresentstudYshowedthatthesimplehomogeneoushydrogenperoxidesolutiontreatingisalleffectivemethodforchitosandegradation.TheincreaseoftheconcentrationofhydrogenperoxideinreactionmedialeadedtoarapiddecreaseindegradatiOnofchitosan.Temperaturerisealsoa

6、cceleratedthisProcess.Inconclusion,hydrogenperoxideconcentrationrange3.5%~7%fw/v)andtemperaturerange50℃-60℃seemedtObetheoptimalconditionforchitosandegradation,theviscositycalculatedmolecularweight’canbeloweredtoabout8000.Secondly,therelativecurvesof1n[N。/(N.一1)]versuSreac

7、tiontime(t)indegradationprocessshowedlinearity,andthereactionkineticisfirstorder.Itwasalsoprovedthattheoxidedegradationofchitosaninthesimplehomogeneousmediawasaccomplishedinfirst2h.Thirdly,oncontrastoftheradioofinsolublechitosangottenbysimplehomogeneousdegradationsystem,t

8、hatobtainedbycomplexhomogeneousdegradationsystemwithinorganiccompoundswasacutelYdecreasing(from5

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