共軛效應(yīng)又稱離域效應(yīng)

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1、共軛效應(yīng)又稱離域效應(yīng)（delocalizationeffect）。存在于共軛體系中的一種極性（靜態(tài)）和極化（動態(tài)的）現(xiàn)象。是一個分子在“靜止”狀態(tài)以及在微擾狀態(tài)（例如在反應(yīng)過程中）的特性。在單雙鍵交替出現(xiàn)的共軛分子中，可以看做兩個孤立的雙鍵用一個單鍵聯(lián)合在一起，π電子的運動范圍由兩個碳原子之間擴(kuò)充到四個碳原子之間，因此稱為離域現(xiàn)象。在外界的影響下，共軛效應(yīng)能使電子分布移并在化學(xué)特性上有所反映。例如（1）電性：離域π鍵的形成增加了物質(zhì)的電導(dǎo)。（2）顏色：離域π鍵的形成擴(kuò)大了π電子的活動范圍，使體系能量降低，能級間隔變小，由σ鍵的紫外

2、光區(qū)移至離域π鍵的可見光區(qū)。含離域π鍵的化合物往往是染料、生色劑和指示劑等。酚酞在堿性溶液中變紅就是因為擴(kuò)大了π電子的離域范圍。（3）酸堿性：苯酚呈酸性，苯胺呈堿性。前者是因為電離掉H+后離域范圍穩(wěn)定存在；后者是因為本來分子中就有離域π鍵，不易電離，可接受H+。（4）化學(xué)反應(yīng)性能：芳香化合物的芳香性、游離基的穩(wěn)定性，丁二烯類的1,4加成等都和離域π鍵的生成有關(guān)。共軛效應(yīng)在共軛體系分子中，由于原子間的相互影響和π電子云的離域，引起分子內(nèi)能降低、體系趨向穩(wěn)定、鍵長趨于平均化，以及某些性質(zhì)的變化等效應(yīng)，稱為共軛效應(yīng)。產(chǎn)生共軛效應(yīng)的必要條

3、件是，組成共軛體系的各個原子必須處在同一平面上。這樣才能使參加共軛的每個原子的p軌道相互平行而發(fā)生側(cè)面重疊。反之，會減弱、甚至使共軛效應(yīng)完全消失。例如，1,3-丁二烯分子具有共軛效應(yīng)，而環(huán)辛四烯由于組成環(huán)的八個碳原子不在同一平面上，因而使共軛效應(yīng)受到影響。紅外光譜基團(tuán)頻率分析及應(yīng)用基團(tuán)頻率和特征吸收峰物質(zhì)的紅外光譜是其分子結(jié)構(gòu)的反映，譜圖中的吸收峰與分子中各基團(tuán)的振動形式相對應(yīng)。多原子分子的紅外光譜與其結(jié)構(gòu)的關(guān)系，一般是通過實驗手段得到。這就是通過比較大量已知化合物的紅外光譜，從中總結(jié)出各種基團(tuán)的吸收規(guī)律。C等，都有自己的特定的紅

4、外吸收區(qū)域，分子的其它部分對其吸收位置影響較小。通常把這種能代表及存在、并有較高強(qiáng)度的吸收譜帶稱為基團(tuán)頻率，其所在的位置一般又稱為特征吸收峰。o實驗表明，組成分子的各種基團(tuán)，如O-H、N-H、C-H、C=C、C=OH和C一、基團(tuán)頻率區(qū)和指紋區(qū)（一）基團(tuán)頻率區(qū)中紅外光譜區(qū)可分成4000cm-1~1300cm-1和1800cm-1（1300cm-1）~600cm-1兩個區(qū)域。最有分析價值的基團(tuán)頻率在4000cm-1~1300cm-1之間，這一區(qū)域稱為基團(tuán)頻率區(qū)、官能團(tuán)區(qū)或特征區(qū)。區(qū)內(nèi)的峰是由伸縮振動產(chǎn)生的吸收帶，比較稀疏，容易辨認(rèn)，常

5、用于鑒定官能團(tuán)。在1800cm-1（1300cm-1）~600cm-1區(qū)域內(nèi)，除單鍵的伸縮振動外，還有因變形振動產(chǎn)生的譜帶。這種振動與整個分子的結(jié)構(gòu)有關(guān)。當(dāng)分子結(jié)構(gòu)稍有不同時，該區(qū)的吸收就有細(xì)微的差異，并顯示出分子特征。這種情況就像人的指紋一樣，因此稱為指紋區(qū)。指紋區(qū)對于指認(rèn)結(jié)構(gòu)類似的化合物很有幫助，而且可以作為化合物存在某種基團(tuán)的旁證?；鶊F(tuán)頻率區(qū)可分為三個區(qū)域：LT7UN基吸收比較強(qiáng)而尖銳。若分子中含有O原子，且O原子離-Co鍵或芳香核共軛時，該峰位移到2220~2230cm-1附近。若分子中含有C、H、N原子，-CN基的吸收越

6、弱，甚至觀察不到。oN基越近，-Co1900~1200cm-1為雙鍵伸縮振動區(qū)該區(qū)域重要包括三種伸縮振動：①C=O伸縮振動出現(xiàn)在1900~1650cm-1，是紅外光譜中很特征的且往往是最強(qiáng)的吸收，以此很容易判斷酮類、醛類、酸類、酯類以及酸酐等有機(jī)化合物。酸酐的羰基吸收帶由于振動耦合而呈現(xiàn)雙峰。②C=C伸縮振動。烯烴的C=C伸縮振動出現(xiàn)在1680~1620cm-1，一般很弱。單核芳烴的C=C伸縮振動出現(xiàn)在1600cm-1和1500cm-1附近，有兩個峰，這是芳環(huán)的骨架結(jié)構(gòu)，用于確認(rèn)有無芳核的存在。③苯的衍生物的泛頻譜帶，出現(xiàn)在200

7、0~1650cm-1范圍，是C-H面外和C=C面內(nèi)變形振動的泛頻吸收，雖然強(qiáng)度很弱，但它們的吸收面貌在表征芳核取代類型上是有用的。（二）指紋區(qū)d1.1800（1300）~9001375?cm-1區(qū)域是C-O、C-N、C-F、C-P、C-S、P-O、Si-O等單鍵的伸縮振動和C=S、S=O、P=O等雙鍵的伸縮振動吸收。其中C-H對稱彎曲振動，對識別甲基十分有用，C-O的伸縮振動在1300~1000cm-1dcm-1的譜帶為甲基的，是該區(qū)域最強(qiáng)的峰，也較易識別。900~650cm-1區(qū)域的某些吸收峰可用來確認(rèn)化合物的順反構(gòu)型。例如，烯

8、烴的=C-H面外變形振動出現(xiàn)的位置，很大程度上決定于雙鍵的取代情況。對于RCH=CH2結(jié)構(gòu)，在990cm-1和910cm-1出現(xiàn)兩個強(qiáng)峰；為RC=CRH結(jié)構(gòu)是，其順、反構(gòu)型分別在690cm-1和970cm-1出現(xiàn)吸收峰，可以共同配合確定苯環(huán)的取代類