[onso]alcl配合物的合成及其催化環(huán)氧化合物聚合研究

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1、分類號(hào)：密級(jí)：UDC：編號(hào)：河北工業(yè)大學(xué)碩士學(xué)位論文[ONSO]AlCl配合物的合成及其催化環(huán)氧化合物聚合研究論文作者：賈濤學(xué)生類別：全日制學(xué)術(shù)型學(xué)科門類：工科學(xué)科專業(yè)：應(yīng)用化學(xué)指導(dǎo)教師：段中余職稱：教授資助基金項(xiàng)目：國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目(No.51473045)。DissertationSubmittedtoHebeiUniversityofTechnologyforTheMasterDegreeofAppliedChemistryTheSynthesisandCatalysisof[ONSO]AlClComplexesinthePol

2、ymerizationofEpoxidesbyJiaTaoSupervisor:Prof.DuanZhongyuMay2017ThisworkwasfinanciallysupportedbytheNationalNaturalScienceFoundationofChina(No.51473045)摘要聚醚具有很大的商業(yè)價(jià)值，通常用于泡沫制造，表面活性劑，彈性體和生物醫(yī)學(xué)組分等產(chǎn)品，并廣泛應(yīng)用于工業(yè)以及日常生活中。聚酯和聚碳酸酯作為應(yīng)用廣泛的聚合物材料，已被廣泛地應(yīng)用于包裝，纖維，硬質(zhì)塑料和工程材料等各個(gè)領(lǐng)域。鋁配合物以廉價(jià)環(huán)保的金屬鋁

3、作為催化活性中心，可以有效地催化環(huán)氧化合物均聚制備聚醚和酸酐/二氧化碳與環(huán)氧化合物共聚制備聚酯/聚碳酸酯?；诖?，本論文主要研究?jī)?nèi)容如下：1、成功合成了三種以氮、硫和氧為配位原子的[ONSO]型類Salen配體，并與氯化二乙基鋁反應(yīng)合成三種配合物([ONSO]AlCl)，即帶有供電基(-t-Bu)、乙基為骨架結(jié)構(gòu)的配合物1；帶有吸電基(-Cl)、乙基為骨架結(jié)構(gòu)的配合物2；帶有供電基(-t-Bu)、苯環(huán)骨架結(jié)構(gòu)的配合物3。2、將合成的三種[ONSO]AlCl配合物作為催化劑催化環(huán)氧化合物開(kāi)環(huán)聚合，結(jié)果顯示：它們不能有效催化環(huán)氧化合物與二氧化

4、碳/酸酐開(kāi)環(huán)共聚制備聚碳酸酯/聚酯，但是，在催化環(huán)氧化合物均聚制備聚醚中表現(xiàn)出良好的催化活性。在催化環(huán)氧環(huán)己烷(CHO)開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)中，在鄰苯二甲酸酐(PA)存在的條件下，三種配合物可以有效催化CHO聚合，TOF值最高可以達(dá)到152h-1。以配合物1為例，詳細(xì)考察了PA加入量、單體與催化劑摩爾比、聚合反應(yīng)時(shí)間、聚合反應(yīng)溫度和不同酸酐對(duì)聚合反應(yīng)的影響，并對(duì)聚合反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了探討。3、在催化4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷(4-VCHO)制備聚(4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷)(PVCHO)中，在鄰苯二甲酸酐(PA)加入量相同的條件下，三種配合物中，配合物1的催化

5、活性最高(245h-1)。研究了PA加入量、單體與催化劑摩爾比、反應(yīng)時(shí)間和溫度等因素對(duì)聚合反應(yīng)的影響，并進(jìn)一步對(duì)聚合反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了探討。通過(guò)雙鍵的環(huán)氧化，環(huán)狀碳酸酯化等對(duì)PVCHO的側(cè)鏈結(jié)構(gòu)進(jìn)行環(huán)氧化、環(huán)狀碳酸酯化等功能化修飾。關(guān)鍵詞：鋁配合物；環(huán)氧化合物；開(kāi)環(huán)均聚；聚醚；功能化IIIABSTRACTPolyethersareimportantclassofmaterialswithgreatcommercialvaluewhicharecommonlyusedtomanufactureproductssuchasfoams,surfac

6、tants,elastomers,andbiomedicalcomponentsandwidelyavailableforindustrialpurposesaswellasinourdailylife.Aswidelyusedpolymermaterials,polyestersandpolycarbonateshavebeenwidelyusedinvariousfields,suchaspackaging,fiber,hardplasticsandengineeringmaterials.Aluminumwithlowcostand

7、environmentalprotectionistakenasthecatalyticactivecentersofaluminumcomplexes.Andtheycanbeusedasaneffectivecatalystforthehomo-polymerizationofepoxidesandcopolymerizationofepoxidesandanhydride/carbondioxideforthesynthesisofpolyethersandpolyesters/polycarbonates.Themainconte

8、ntsofthispaperareasfollows:1、Threekindsof[ONSO]typesimilarSalenligandsthatnitrogen,sulfurandoxyg