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《手性聚合Salen+-+Co+(Ⅲ)+配合物的合成及其催化性能》由會員上傳分享,免費在線閱讀,更多相關內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、手性聚合Salen-Co(Ⅲ)配合物的合成及其催化性能近年來,手性聚合Salen-Co(Ⅲ)配合物在催化烯烴不對稱環(huán)氧化領域中的應用越來越受關注。研究發(fā)現(xiàn),以二聚或多聚的手性Salen配體合成的多核金屬配合物在不對稱催化反應中可能有良好的催化活性。此外,Salen金屬配合物在DNA的選擇性綁定和環(huán)氧化物共聚方面具有非常廣泛的應用。因此,我們設計合成了以供電子的芐氧基為連接鏈的二聚水楊醛衍生物,將其與(1R,2R)-環(huán)己二胺縮合制備出手性低聚Salen配體,再將該配體與Co3+配位,以期得到不易失活,又能得到電子效應相關信息的手性聚合S
2、alen-Co(Ⅲ)配合物。水楊醛類衍生物是合成Salen化合物的中間體,不同取代基的水楊醛衍生物不論是空間效應還是電子效應均對以此生成Salen金屬配合物的催化活性有較為明顯的影響。因此,水楊醛衍生物的合成對Salen類金屬配合物的分子修飾具有十分重要的意義。典型的salen–Co(III)催化劑這種新型的催化劑的催化效率是傳統(tǒng)催化劑的100倍,而且它的應用范圍更廣。催化劑的制備反應物:Co(OAc)2·4H2O和LTPS溶劑:甲苯:甲醇=3:1在空氣中攪拌2h當使用的三醛和二醛的比例不同時,交聯(lián)聚合物的孔徑大小會發(fā)生變化在大多數(shù)情
3、況下,配體聚合物的平均分子量在4000和10000之間。物質(zhì)10:物質(zhì)9<20:100,合成的催化劑多數(shù)易溶于二氯甲烷,并且提純的方法較多。物質(zhì)10:物質(zhì)9>25:100,合成的催化劑多數(shù)難溶于二氯甲烷,需要連續(xù)不斷的用二氯甲烷和甲醇過濾洗滌催化劑。結論可以用二醛和三醛合成相互交聯(lián)的salen–Co(III)配合物。合成的催化劑具有很高的活性和對映選擇性。謝謝老師!ThankYou!2,6二甲基吡啶Toluene甲苯Benzaldehyde苯甲醛Acetone丙酮DMAP:4-二甲氨基吡啶DIC:N,N-二異丙基碳二亞胺THF:四氫呋
4、喃Diaminocyclohexane己二胺1,2-diaminocyclohexane1,2環(huán)己二胺2,6-lutidiniump-toluenesulfonate(LTPS)