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《多氟芳香化合物_王志勤》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫(kù)。
1、·22·196斗(總了甲2)化盆年多氟芳香化合物王志勤。(一)引言及全氟笨一些氟有機(jī)化合物具有高度化學(xué)穩(wěn)定性及熱穩(wěn)定(二)多氟芳福洲七合物的制備方法.性,1:Desirnat能夠滿(mǎn)足某些近代技術(shù)發(fā)展中愈來(lái)愈廣泛的特殊脂肪族氟化物的裂解環(huán)化將三澳氟。,,,性能材料的需要第二次大戰(zhàn)前美國(guó)由于制冷工業(yè)甲烷在鉑管中630一640℃裂解生成45%的全氟。,,,,苯20[Jwal飄用石墨管玻管及鉑管裂解的桔果表明的需要它的氟里昂工業(yè)非常發(fā)達(dá)大戰(zhàn)后氟有機(jī)化.,、、鉑管最優(yōu),在4,大氣壓下,50一5?！鏁r(shí),產(chǎn)率可達(dá)合物主耍用于國(guó)防方面如氟塑料氟橡膠氟油等等。L。,,均是原子能工業(yè)及火箭導(dǎo)彈技術(shù)中不可缺少的材
2、料50%63)產(chǎn)品除全氟笨外尚含多種副產(chǎn)物視明裂。全氟芳香化合物是氟有機(jī)化學(xué)中最近才發(fā)展起來(lái)的一解時(shí)有澳被氟取代的副作用發(fā)生若三澳氟甲烷中有個(gè)項(xiàng),,澳仿或四澳化碳存在時(shí)熱解,別產(chǎn)品中五氟澳苯的含目在碳?xì)浠衔镏蟹枷慊衔锏臒岬露ㄐ约拜?因此引起了人倆對(duì),,照穩(wěn)定性均比脂肪族化合物為優(yōu)量增加若有二澳二氟甲烷存在則產(chǎn)品中全氟苯的比。67]。例增加[全氟芳香化合物的研究興趣,Hasezn,全氟苯是全氟芳香化合物中最基本的一昌從它dil為了研究三澳氟甲烷熱解成全氟苯的。,l,2一一1,一,14?？梢院铣梢幌盗衅渌苌镞^(guò)去芳香氟化物均由機(jī)理將二氟氯乙烯熱解得%全氟笨9[jBa一z一sehie:nan
3、n[2]反應(yīng)制備,、CFCr3用此法可制得一氟苯二氟他敲為CI一cFH或FB熱解成全氟笨可能均挫、··。。l)腳一2,5960]由二氟乙炔,苯三氟苯及四氟苯的各種異構(gòu)體(l一vi中簡(jiǎn)體因?yàn)槎找胰部扇鄢闪毡?但因?yàn)樗姆缴曰瘯r(shí)主要發(fā)生了氧化成苯醒衍生物M記dleton曹在熱解二氟丁烯酸醉時(shí)征明有二氟乙炔,zl一n峪9]。的反應(yīng)所以Bashceimna反應(yīng)不能用于制備五氟存在[。苯及全氟苯鉑管e。。FeleFH少一CFBr3邏亙500一550℃F,Hasez··FF最近dilne將二鹵一氟甲烷熱解亦生成全,CFx中簡(jiǎn)體,勿00勃0氟苯此一熱解反應(yīng)可能握由但不會(huì)是CF,。Fcx因?yàn)楹笳邿峤饩?/p>
4、無(wú)全氟笨生成二澳氟··=x,,。甲烷在715℃九秒鐘可得3%的全氟苯團(tuán)F勃FF勃F鉑管rZ叫6CHFB--一J卜C6F6+BrZBr-3+6H715CoVll.—2:,含板環(huán)己烷的芳香化六氯苯用三氟化澳耗,而用五氟化銻氟化,C6Brcl;巧的產(chǎn)制備舍氟苯的方法大致可分為二大類(lèi)一類(lèi)是脂得一平均分子式為,。,。,肪族氟化物的熱解聚合一類(lèi)是多氟環(huán)己烷的芳香化物此物用鋅粉脫鹵可得全氟苯此法產(chǎn)率甚低有全,,。全氟笨最初是由MBce將氟化的六氯苯脫鹵制得的氟環(huán)己烯全氟環(huán)己二烯及其它含氟氯的副產(chǎn)物生成,,。。但因產(chǎn)率低產(chǎn)品復(fù)雜所以未引起足夠的重硯19,5本法是有笨全氟苯的第一篇報(bào)導(dǎo)I47)`Tatlow,
5、c6FgH,,年Desirna發(fā)表了票浪氟甲烷熱解制備全氟苯的方將苯的部分氟化產(chǎn)品握濃氫氧。,,·。法,產(chǎn)率甚佳,引起了人們的興趣目前在參氟芳香30333。]化鉀處理得到全氟笨郎化合物方面工作做得最多的主耍是英國(guó)伯明翰大學(xué)V的Taotlw及劍橋大學(xué)的Hasezdilne以及美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)KoH產(chǎn)、NBsall。產(chǎn)飾衍卜局()的W等人竺百丫’,lz-、/此火尸義尸因?yàn)樗姆揭韵碌亩喾窖苌镆盐沼葿a—cshiomnan反應(yīng)制得,所以本文僅介招五氟苯及全氟苯A。。衍生物的化學(xué)本文所提到的多氟苯亦只包含五氟苯全氟環(huán)己烷在熱鐵林網(wǎng)上脫氟亦得全氟苯[18]全··第6期化學(xué)通23(總了呼了)50,73氮
6、環(huán)己烷在℃以下不發(fā)生脫氟反應(yīng)高于50℃則產(chǎn)卜曳蟹墾華成卜-止牡爭(zhēng)己與。,得到三氟化鐵及碳脫氟反應(yīng)桔果的優(yōu)劣視反應(yīng)器N/N/’800℃、N/丁彩形,狀裝填物的處理及裝填情況以及裂解管的使用時(shí)。M“gsr“v。,簡(jiǎn)而有不同最近將六氯苯用三氟化姑氟化的產(chǎn)品或,由于分子中有氯原子苯的三氟化氯氟化產(chǎn)品熱解墾·。存,容易脫鹵,因此可以降低熱解溫度43[0竺孕咎勿在50](三)多氟芳香化合物的反應(yīng)CHaCF3CF3,全氟芳香化合物由于氟的強(qiáng)負(fù)電性使芳環(huán)缺乏電子,容易發(fā)生親核取代反應(yīng),這是二和一般笨環(huán)不同的。,拳李、白地方五氟苯的碳?xì)滏I能發(fā)生親電取代反應(yīng)當(dāng)五掀,。代、C:苯發(fā)生親核取代時(shí)取代位置在氫的對(duì)
7、位產(chǎn)、/、’Fo之、/全、尸飛找卜,多氟苯或全氟笨能發(fā)生光照氯化反應(yīng)生成氟氛’尹且C`、’堯、、/寫(xiě)護(hù),/,/從決/了2環(huán)己烷或烯。環(huán),如全氟w,上含有雙鍵可以降低脫氟反應(yīng)的溫度最近Taotl在研究五氟澳苯與金屬鯉的作用時(shí)550,5,,Hasezldi環(huán)己烷在℃較佳全氟環(huán)己烯則10℃較佳而全荻明有全氟苯炔中簡(jiǎn)體存在ne在研究五氟氟環(huán)44]。,。己二烯只須0一50℃自p能得到滿(mǎn)意的精果43[苯臍氧化時(shí)征
