分子氧氧化醇的研究進展

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1、第19卷第11期化學(xué)進展Vol.19No.112007年11月PROGRESSINCHEMISTRYNov.,2007分子氧氧化醇的研究進展1,21,213劉俊華王芳徐賢倫(11中國科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所羰基合成與選擇氧化國家重點實驗室蘭州730000;21中國科學(xué)院研究生院北京100049)摘要鑒于分子氧具有經(jīng)濟、環(huán)保、易得的優(yōu)勢,本文從均相催化、多相催化以及新材料的應(yīng)用等角度闡述了近年來液態(tài)醇以分子氧為氧化劑選擇氧化到醛酮的進展。著重介紹了過渡金屬作為活性組分構(gòu)成的催化體系,較詳細地對新催化材料的研究進展做了歸類,并對其在醇的氧化反應(yīng)中

2、的應(yīng)用做了介紹,認(rèn)為傳統(tǒng)催化領(lǐng)域的研究仍然具有魅力,同時新材料的開發(fā)與應(yīng)用在未來具有誘人的前景。關(guān)鍵詞分子氧液態(tài)醇氧化均相催化多相催化新材料中圖分類號:O621125;O64313文獻標(biāo)識碼:A文章編號:10052281X(2007)1121718209OxidationofAlcoholsintoCorrespondingAldehydesorKetonesbyMolecularOxygen1,21,213LiuJunhuaWangFangXuXianlun(11StateKeyLaboratoryforOxoSynthesisandSel

3、ectiveOxidation,LanzhouInstituteofChemicalPhysics,ChineseAcademyofSciences,Lanzhou730000,China;21GraduateSchool,ChineseAcademyofSciences,Beijing100049,China)AbstractTheuseofmolecularoxygenasthestoichiometricoxidantshouldbeadvantageousbecauseitisinexpensive,readilyavailable,

4、andultimatelyproducesbenignbyproductssuchasH2O.Anoverviewispresentedontheprogressincatalyticoxidationofliquidalcoholsintothecorrespondingaldehydesorketonesbymolecularoxygen,whichcoveringthehomogeneouscatalysis,heterogeneouscatalysis,andnewcatalyticmaterials.Thecatalyticsyst

5、emscomposedoftransitionmetalsareemphasized.Meanwhile,theadvancesonnewcatalyticmaterialsandtheirapplicationsinthecatalyticoxidationofalcoholsarediscussedindetail.Theresearchofconventionalcatalysisandthenewcatalyticmaterialsareallconsideredtobeattractiveinthefuture.Keywordsmo

6、lecularoxygen;liquidalcohols;oxidation;homogeneouscatalysis;heterogeneouscatalysis;newmaterials液態(tài)醇催化氧化為醛酮是香精和食品添加劑等這類反應(yīng)傳統(tǒng)上采用并不環(huán)保的氧化劑進行,[2,3][4,5][6]工業(yè)中必不可少的反應(yīng),同時醛酮也是許多其它有比如鉻鹽,高錳酸鹽,Ru(Ⅵ)氧化物。這些機工業(yè)生產(chǎn)中的合成中間體。目前世界上每年羰基催化體系經(jīng)常需要一種或者多種相對昂貴的氧化7化合物的產(chǎn)量在10t,而這些產(chǎn)品很多都由醇的氧劑,同時會產(chǎn)生大量的金屬廢棄物,

7、并且這些氧化反[1]化而來,該反應(yīng)可用通式(1)表示:應(yīng)幾乎都是在有機鹵化物作溶劑的條件下進行的,比較典型的是鹵代烷烴,從環(huán)保角度考慮也不可取。因此,發(fā)展綠色、溫和、經(jīng)濟且具選擇性的高效催化劑體系已成為必然選擇。鑒于空氣和分子氧廉價、收稿:2007年1月,收修改稿:2007年3月3通訊聯(lián)系人e2mail:xlxu@lzb.ac.cn第11期劉俊華等分子氧氧化醇的研究進展·1719·潔凈的明顯優(yōu)點,本文闡述了近年來報道的以空氣如果CuCl被其它過渡金屬化合物取代與和分子氧為氧源的氧化醇到醛、酮的催化反應(yīng)體系,TEMPO構(gòu)成催化體系則具有更佳的催

8、化性能。[11]以期了解這個快速發(fā)展的領(lǐng)域內(nèi)的一些最新進展。Minisci等發(fā)現(xiàn),Mn(NO3)2、Co(NO3)2和Cu(NO3)2復(fù)合金屬化合物PTEMPO體系

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