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《雙惡唑啉的制備及改性酚醛和苯并惡嗪樹脂的研究》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫(kù)。
1、萬(wàn)方數(shù)據(jù)2003年增刊化學(xué)與生物工程10j——一———————————————————一———————————————————————一———————————————————一雙嗯唑啉的制備及改性酚醛和苯并嗯嗪樹脂的研究李勝方，付繼芳，王洛禮(湖北省化學(xué)研究院，湖北武漢430074)摘要：賦嗎唑啉化合物是一種重要的有機(jī)反應(yīng)中間體。酚醛樹脂具有優(yōu)良的耐熱性、電絕緣性、耐化學(xué)腐蝕性，所以在5-9-中得到廣泛的應(yīng)用，髂而通用酚醛樹脂也有自身的缺點(diǎn)，如田化過(guò)程中有小分子釋放出，固化時(shí)形成微孔站構(gòu)，降低了固化物的
2、性能；苯井嚷嗪樹脂是一種新型的酚醛樹脂，雖然固化時(shí)無(wú)小分子放出，然而存在固化溫度高、固化誘導(dǎo)期和固化時(shí)聞長(zhǎng)．尤其是交聯(lián)密度太低的缺．董。這些缺．董限制了通／,1酚醛樹脂和莘井嚷嗪樹脂的應(yīng)用。用魁睫畦雌陵性通用酚醛樹脂或苯井鳴嗪樹脂得到的聚醚酰胺樹脂有燕好的耐熱性、電鮑緣性、低暖水性、優(yōu)莨的工藝性能。關(guān)鍵詞：雙唾唑啉}聚醚酰胺樹脂．酚醛；孳并唣嗪；制備；改性中瞄分類號(hào)：(／633．14TQ342．2文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A文章編號(hào)：1672—5425(2003)增刊--0105--041前言近年來(lái)，關(guān)于雙喀唑啉化合
3、物的研究時(shí)有報(bào)道。雙嚼唑啉化合物是一種重要的有機(jī)反應(yīng)中間體，這類物質(zhì)含有兩個(gè)碳、氮、氧及碳氮雙鍵五員雜環(huán)的化臺(tái)物，因?yàn)槠浠瘜W(xué)性質(zhì)相當(dāng)活潑，在一定溫度下能與羧基、酸酐、氨基、環(huán)氧基、巰基、酚羥基、異氰酸根等進(jìn)行開環(huán)反應(yīng)“3，所以雙曝唑啉化合物常?？勺鳛楦呔畚锏臄U(kuò)鏈劑或交聯(lián)劑o]，現(xiàn)在又有人將雙嗯唑啉用于不對(duì)稱合成”]。由于酚醛樹脂固化時(shí)交聯(lián)密度高，脆性較大，固化成形過(guò)程中有小分子釋放出，限制了其應(yīng)用，最初，CulbertsonBM等人“3利用雙嗯唑啉與酚醛樹脂進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，得到了一種綜合性能和工藝性能都較
4、好的熱固性樹脂，這種樹脂在航空、航天、電子等領(lǐng)域有廣泛的用途。后來(lái)KimuraH等人01又用雙唔唑啉改性苯并嗯嗪樹脂(新型的酚醛樹脂)，改善了其固化溫度高、固化誘導(dǎo)期和固化時(shí)間長(zhǎng)，尤其是交聯(lián)密度低的缺點(diǎn)，得到了適宜于樹脂傳遞模塑(RTM)的樹脂，并使得苯并曝嗪樹脂的韌性和耐熱性得到大大提高。采用雙詠唑啉化合物與酚醛樹脂進(jìn)行擴(kuò)鏈(交聯(lián))反應(yīng)，得到這種綜合性能較佳的體系，稱為聚醚酰胺樹脂，聚醚酰胺樹脂優(yōu)異的性能已引起了高分子科學(xué)家的廣泛關(guān)注，國(guó)外在這方面已進(jìn)行了較為深人的研究，然而國(guó)內(nèi)這方面的研究還米見報(bào)道
5、。2雙嚷唑啉的制備方法2．1由二一p一氯乙基草酰胺制雙嗯唑啉Wenker等03用二一p氯乙基草酰胺在氫氧化鉀存在的條件下進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)，合成了雙嚼唑啉。國(guó)內(nèi)中山大學(xué)陳玉君等人“3對(duì)Wenker的方法作了改進(jìn)，他們從基本的有機(jī)原料草酸、乙醇、乙醇胺等出發(fā)，經(jīng)過(guò)三步反應(yīng)，合成了二一p一氯乙基草酰胺，然后再環(huán)化，得到了雙嗯唑啉BOZ-1(二一(1，3一氧氮雜環(huán)戊烯))。以對(duì)苯二甲酸二甲酯代替草酸二乙酯得到2。2，一(1，4一亞苯基)雙一2一嚼唑啉(簡(jiǎn)稱1，4一PBO)(反應(yīng)式如圖2所示)。除了上述的兩種雙嗯唑啉
6、外，合成的雙嚼唑啉還常有2，2，一(1，3-亞苯基)雙一2一嗯唑啉(簡(jiǎn)稱1，3一PBO)。它們的結(jié)構(gòu)式如圖1所示：《《S(1,3-PBo)(1,4-PBo)(BOZ-I)圈1幾種雙聰唑啉的分子結(jié)構(gòu)式示意圖1．Ho衛(wèi)—4—_oH+2島HjoH—．．cH，明趣一SocH3c心+2H扣zR．。衛(wèi)H—R一8—oR+2地Nc}啦盹oH“眥H正Hd哪瑾—R—l--NHCH=e心oH+孤蜘，．HocH2刪—哪一g—R4—NHc}∞}k。H+socl2一cIcH羽∞哪一8—Ro—NHcHdcH捌十2Hcl+29銣tcI
7、cH2c地NH—縣呻以—NHcH_BH刪+囂coH——+睜勺+卿+“歸2．2由二氰制雙嗯唑啉Witte[7“等報(bào)道了用二氰制雙嚼唑啉的方法，將1～1．5tool的乙醇氨與lmol的二氰在一定量的催化劑作用下，攪拌，在一定溫度下反應(yīng)25h，排走氮?dú)?，除掉溶劑，然后重結(jié)晶得產(chǎn)品(反應(yīng)式見圖3)。萬(wàn)方數(shù)據(jù)106李勝方等：雙嚷唑啉的制備及改性’酚醛和苯井唾嗪樹脂的研究2003年增刊——————————————————————————一—————————————————————————————一—————————
8、—————————————————一+2H2NCH2cH20H一圖3由二氰制取嚼唑啉的方法綜臺(tái)比較兩種方法。第一種方法反應(yīng)路線長(zhǎng)，后處理工藝復(fù)雜．所用的原材料價(jià)格昂貴，生產(chǎn)成本高；第二種方法反應(yīng)路線短，一步合成，工藝簡(jiǎn)單，后處理容易，原材料價(jià)格相對(duì)便宜得多，生產(chǎn)成本較低，所以應(yīng)引起足夠的注意。3雙嚎唑啉改性酚麓樹鵬3．1雙嘿唑咻酚醛共聚樹脂酚醛樹脂是一種歷史悠久的人工合成樹脂，它原料來(lái)源廣泛、價(jià)格低廉、制品的性能較好，在電氣、交通、航空等領(lǐng)
