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《手性離子液體在有機合成中的應(yīng)用》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫。
1、http:www.hxtb.org化學(xué)通報2009年第12期!1057!手性離子液體在有機合成中的應(yīng)用*呂雪霞樂長高(東華理工大學(xué)化學(xué)生物與材料科學(xué)學(xué)院江西撫州344000)摘要近年來,手性離子液體的應(yīng)用研究取得了重要進展,新的手性離子液體的不斷涌現(xiàn)促使人們對其應(yīng)用研究的興趣不斷提高。本文綜述了手性離子液體在有機合成中應(yīng)用研究的新進展。關(guān)鍵詞手性離子液體Michael加成BaylisHillman反應(yīng)DielsAlder反應(yīng)醇醛反應(yīng)Applications
2、ofChiralIonicLiquidsinOrganicSynthesis*LvXuexia,LeZhanggao(FacultyofChemistryBiologyandMaterialScience,EastChinaInstituteofTechnology,JiangxiFuzhou344000)AbstractTheapplicationsofchiralionicliquids(CILs)havebeenmadegreatprogressinrecentyears.NovelCILshave
3、beenprepared,whichhaveattractedgreatinterestinorganicsynthesis.ThispaperfocusesontheprogressoftheapplicationsofCILsinorganicsynthesis.KeywordsChiral,IonicLiquids,Michaeladdition,BaylisHillmanreactions,DielsAlderreactions,Aldolreactions離子液體是一類特殊的液體熔融鹽,具有
4、優(yōu)良的物理、化學(xué)性質(zhì)和可修飾調(diào)變的陰陽離子結(jié)構(gòu),且[1~4]可以循環(huán)使用,被認為是替代常用揮發(fā)性有機溶劑的新型綠色溶劑。由于手性離子液體(CILs)兼有手性物質(zhì)和離子液體的優(yōu)點,近年來對手性離子液體的研究引起了人們極大的關(guān)注。1997年,Howarth等報道了首例手性離子液體溴化N,N二[(2S)2甲基丁基]咪唑,其后有關(guān)CILs的論文迅速增[5~7]加,人們制得了大量由手性陽離子、手性陰離子和手性陰陽離子組成的系列功能化的CILs。盡管設(shè)[8]計新的手性離子液體發(fā)展迅速,但是其成功的應(yīng)用有時
5、還不為人知。人們已成功地將CILs用于有機合成、高效液相色譜、氣相色譜、紅外光譜等領(lǐng)域,本文主要對其在有機合成中的應(yīng)用進行綜述。1CILs用于Michael加成反應(yīng)親核試劑與硝基烯烴的不對稱Michael加成反應(yīng)引起了許多從事將各種硝基官能團轉(zhuǎn)化成氨和把[9][10]腈、酮、羧酸、氫原子等官能團氧化的研究者的廣泛關(guān)注。Malhotra等將含萜烯基的CILs催化劑成功地用于二乙基鋅的立體選擇性加成反應(yīng)中。在二乙基鋅和許多烯酮的立體選擇的Michael加成反應(yīng)中,加入蒎烯衍生物CIL1,其選擇性顯著提
6、高;當CIL1的濃度改變時,對映選擇性也發(fā)生相應(yīng)變化。比如,在二乙基鋅和環(huán)己烯酮的加成反應(yīng)中,使用35(mol)%手性離子液體,反應(yīng)溫度為-20,產(chǎn)率高達90%,對映選擇性為76%ee(式1)。(1)呂雪霞女,34歲,碩士生,現(xiàn)從事有機合成研究。*聯(lián)系人,Email:zhgle@ecit.edu.cn國家自然科學(xué)基金項目(20862001)、教育部新世紀優(yōu)秀人才計劃和江西省自然科學(xué)基金項目(2008GZH0055)和江西省教育廳科技項目(GJJ08304)資助20090320收稿,20090
7、605接受!1058!化學(xué)通報2009年第12期http:www.hxtb.org[11]2006年,Luo等將含吡咯烷基的CILs2~5用于催化環(huán)己酮和硝基苯乙烯的不對稱Michael加成反應(yīng)(式2)。不同手性離子液體的催化活性和對映選擇性不同,其中2a和2b的效果最好,可以完全轉(zhuǎn)化,對映選擇性高達98%ee,非對映選擇性也很高,synanti為99?1。催化劑可回收,重復(fù)使用4次仍能保持較高的產(chǎn)率和對映選擇性。(2)[12]2008年,Li等研究了聚合物擔載的吡咯基CI
8、Ls催化的環(huán)戊二烯和硝基烯烴的Michael加成反應(yīng)(式3)。實驗表明,用10(mol)%的6作催化劑,不需要溶劑,產(chǎn)率高達98%,ee大于99%,synanti大于99?1,而且這種催化劑還能夠循環(huán)使用8次而不失去活性和對映選擇性。(3)[13]Li等還合成了硅膠擔載的吡咯烷基CILs7,并成功地用于Michael加成反應(yīng)中。實驗表明,在10(mol)%7催化下,不需要溶劑,環(huán)己酮和硝基烯烴的加成反應(yīng)(式
