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《三吡唑基硼%2f茂基(硅胺基)混配型稀土配合物合成》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫(kù)。
1、復(fù)旦大學(xué)碩士學(xué)位論文中文摘要三吡唑基硼配體帥事)因其電子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、立體可控、配位方式靈活多變及能賦予其金屬配合物一些獨(dú)特的反應(yīng)性而一直受到金屬有機(jī)化學(xué)家們的廣泛關(guān)注。本論文圍繞探索三(3，5．二甲基吡唑)基硼．(TpM眈)稀土配合物的新合成方法和揭示三吡唑基硼稀土配合物的新結(jié)構(gòu)與性質(zhì)關(guān)系而展開(kāi)，重點(diǎn)研究TpM。2／Cp和TpMd沁(SiMe3)2混配型稀土配合物的合成及其反應(yīng)化學(xué)。全文共合成了27個(gè)三吡唑基硼稀土配合物，測(cè)定了26個(gè)化合物的晶體結(jié)構(gòu)，闡明一系列三吡唑基硼稀土配合物的新反應(yīng)特征。全
2、文共分三章。第一章，前言，較系統(tǒng)介紹了三吡唑基硼稀土配合物，特別是三(3，5．二甲基吡唑)基硼稀土配合物合成及衍生化的研究進(jìn)展，并詳細(xì)地介紹三吡唑基硼二價(jià)稀土配合物的反應(yīng)。第二章發(fā)展了一種合成TpM毛z／CIp混配型稀土配合物cp2h(TpMc2)(Ln=Yb，Er,Dy')和CpLn(TpM以)CI(TI-IF)(Ln=Yb，Er,Dy,YGd)的新方法。發(fā)現(xiàn)以二茂基稀土氯化物作為前體時(shí)，隨著溶劑的極性不同存在摘茂和摘氯兩種反應(yīng)選擇性，并初步研究了其反應(yīng)機(jī)理。我們成功地實(shí)現(xiàn)了用苯并三唑、鄰氨基
3、吡啶及3，5．二甲基吡唑等有機(jī)氮配體選擇性地逐步取代Cp2Ln(TpMe2)中茂環(huán)配體，生成相應(yīng)的三吡唑基硼稀土衍生物。此外，還發(fā)現(xiàn)Cp(Tp№2)Er[2．NC5I-14NC(NHiPr)NiPr】與Cp3Yb作用時(shí)，能生成不尋常的雙配體交換產(chǎn)物Cp(唧Me2)yb[2-NCsH4NC(NI-rPr)N'Prl。第三章研究了--pH：唑基硼稀土氯化物與KN(SiMe3)2反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)依據(jù)反應(yīng)計(jì)量比的不同，會(huì)伴隨有三甲基硅上甲基的C—H鍵活化反應(yīng)發(fā)生，給出三種類(lèi)型的混配三吡唑基硼基硅胺基稀土配合物
4、【(TpMe2)2Er]+[(N(SiMc3)2)2Er(CH2SiMe2N(SiMe3))】’，【(，rpM。2)2Er]+[((Me3Si)2N)3ErCI]‘，【frpMe2)2Er]+[((Me3Si)2N)2Er2C12(Ju-CI)2K]’外，在深入研究C-H鍵活化產(chǎn)物與碳化二亞胺的加成反應(yīng)過(guò)程，還觀察到了三甲基硅基的雙C—H鍵活化反應(yīng)。關(guān)鍵詞：稀土、三吡唑基硼、C-H鍵活化、六甲基硅胺、碳化二亞胺分類(lèi)號(hào)：0616復(fù)旦大學(xué)碩士學(xué)位論文Abstract嘣s(pyrazolyl)bora
5、teanionfrp事)iigandsarecurrentlyattractingconsiderableattentionduetotheirstableelectronicgeometry,facileAeriemodification，versatilebonding-mode，andtheiroutstandingperformanceinconferringorganometalliccomplexeshigherreactivityandnewreactionpatterns．Thi
6、sthesisfocusmainlyOninvestigatingonthesynthesisandreactivityoflanthanidederivativeswiththetris(3，5．dimethylpyrazolyl)borateligand(TpM。2)，wherein27newlanthanidecomplexeswiththeTp妣aresynthesizedandthestructuresof26compoundsaledeterminedthroughX-raysing
7、lecrystaldiffractionanalysis．Moreover,severalnewreactivitypatternsoftris(3，5一dimethylpyrazolyl)boratelanthanidecomplexesaleestablished．Thisthesisiscomposedofthreechapters．InChapter1，preface，thedevelopmentofthesynthesisandreactivityoflanthanidecomplex
8、escontainingthepoly(pyrazolyl)borateligandsareintroduced．Reactionchemistryoflanthanide(II)complexeswithtris(3，5-dimethylpyrazolyl)borateligandisalsodescribed．InChapter2，WehavedevelopedaneffectiveandversatilemethodtosynthesisofCp2LnTpM。2and(TpMe2)CpLn
