單（脒基）稀土二胺基配合物合成、反應(yīng)及其催化異戊二烯聚合性能

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1、(CAuthor’ssignature：Supervisor’ssignaturThesisreviewerl：Thesisreviewer2：Thesisreviewer3：Thesisreviewer4．Thesisreviewer5：㈣／

2、>杰援唰么lefence)數(shù)後t(yī)an1：心≯乞參一帥2：J勃芝·竄籀疆．Committeemall3：Committeemall4．Committeeman5：Dateoforaldefence：浙江大學(xué)研究生學(xué)位論文獨(dú)創(chuàng)性聲明本人聲明所呈交的學(xué)位論文是本人在導(dǎo)師指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工作及取得的研

3、究成果。除了文中特別加以標(biāo)注和致謝的地方外，論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫(xiě)過(guò)的研究成果，也不包含為獲得逝望盤(pán)鱟或其他教育機(jī)構(gòu)的學(xué)位或證書(shū)而使用過(guò)的材料。與我一同工作的同志對(duì)本研究所做的任何貢獻(xiàn)均已在論文中作了明確的說(shuō)明并表示謝意。學(xué)位論文作者簽名顫鋤、簽字魄力／z年如為日學(xué)位論文版權(quán)使用授權(quán)書(shū)本學(xué)位論文作者完全了解逝姿盤(pán)堂有權(quán)保留并向國(guó)家有關(guān)部門(mén)或機(jī)構(gòu)送交本論文的復(fù)印件和磁盤(pán)，允許論文被查閱和借閱。本人授權(quán)逝鎏叁鱟可以將學(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫(kù)進(jìn)行檢索和傳播，可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保存、匯編學(xué)位論文。(保密

4、的學(xué)位論文在解密后適用本授權(quán)書(shū))學(xué)位論文作者簽名移簽字日期：刀／療r月多移日導(dǎo)師簽名：、搟日》穢p7胡浙江大學(xué)碩士學(xué)位論文致謝什么東西悄無(wú)聲息地流過(guò)，什么東西記錄下生活的點(diǎn)滴?唯有時(shí)間。兩年前第一次來(lái)到實(shí)驗(yàn)室，轉(zhuǎn)眼間到了兩年后，成了一位即將離開(kāi)學(xué)校的畢業(yè)生?；厥淄簦鲩L(zhǎng)了知識(shí)和能力的同時(shí)，也改變了我看待問(wèn)題和解決問(wèn)題的方式。首先，要感謝我的導(dǎo)師羅云杰教授，非常感謝他兩年來(lái)亦師亦友的幫助。羅老師年富力強(qiáng)、學(xué)識(shí)淵博，對(duì)我的課題研究進(jìn)行了悉心指導(dǎo)。此外，他時(shí)常告誡我們做研究要本著實(shí)事求是的精神和嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)態(tài)度，使得我在兩年的研究中受益匪淺

5、。同時(shí)，我要感謝王毅斌、師姐徐萍和馮曉瑩、師弟池曙輝，他們?cè)趯?shí)驗(yàn)室陪伴著我度過(guò)了一段段美好的時(shí)光，衷心地感謝他們?cè)谏詈蛯W(xué)習(xí)上給予的幫助，使得我能夠一步步走到今天，順利地完成論文工作。此外，感謝蘇州大學(xué)的張勇老師，寧波大學(xué)的趙燕老師、丁立建同學(xué)，中科院材料所的張公軍老師，浙江大學(xué)寧波理工學(xué)院分析測(cè)試中心的張洪老師、周賽春老師、程捷老師、張艷老師，浙江大學(xué)倪旭峰老師、李靜和杜紅學(xué)妹等在分析測(cè)試方面給予的便利；感謝在浙江大學(xué)寧波理工學(xué)院從事研究工作的潘勝東、劉艷會(huì)、李達(dá)、黃鳳美、姜玉嬌、田拴紅等同學(xué)給予的支持；感謝國(guó)家自然科學(xué)基金委、浙江

6、省自然科學(xué)基金委、高分子化學(xué)與物理國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室等對(duì)研究工作的資助。最后，我要感謝我的父母、妹妹和女友王星，他們默默地支持著我的學(xué)業(yè)，他們一句句溫暖的話(huà)語(yǔ)給予了我最大的精神支持，敦促我在遭受挫折和困難時(shí)，一次次勇敢地站起來(lái)。范士敏2012年3月31日浙江大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要摘要本文以脒基為單陰離子輔助配體，合成并表征了一系列單(脒基)稀土二胺基配合物。研究了這些稀土二胺基配合物與有機(jī)硼鹽([Ph3C][B(C6Fs)4]和[PhNMe2H][B(C6Fs)4])以及AIMe3的反應(yīng)。單(脒基)稀土二胺基配合物可以作為陽(yáng)離子稀土催化劑的

7、前身，實(shí)現(xiàn)異戍二烯的選擇性聚合，并對(duì)催化活性種進(jìn)行了闡述。1、利用有機(jī)脒與稀土三胺基化合物的胺基消除反應(yīng)，合成了中性單(脒基)稀土二胺基配合物[PhC(N-2，6-Me2C6H3)z]Ln[N(SiHMe2)2]2(THF)。(Ln=Sc(1)，n=0；Ln=Y(2)，La(3)，Lu(4)，n51)，【PhC(N-2，6-Pr2C6H3)2)Ln[N(SiHMe2)2]2(THF)。(Ln=Sc(5)，n=O；Ln=Y(6)，n=1)，[PhC(N—C6H5)2]Sc[-N(SiHMe2)2]2(THF)(7)。配合物1—7經(jīng)過(guò)了紅

8、外光譜和核磁共振表征，其中配合物2，4，5還經(jīng)過(guò)了x一光單晶衍射表征。晶體結(jié)構(gòu)表明，配合物2，4的中心稀土離子的配位數(shù)為5，空間構(gòu)型為扭曲的六面體；配合物5的中心稀土離子的配位數(shù)為4，空間構(gòu)型為扭曲的四面體。2、配合物1，5，7／[Ph3c][B(c6F5)4]所構(gòu)成的二元催化體系可以催化異戊二烯3,4一選擇性聚合(3，4一含量>70％)，催化活性種是陽(yáng)離子單(脒基)稀土胺基配合物。聚合物經(jīng)過(guò)了GPC和1HNMR表征。3、有機(jī)硼鹽和反應(yīng)溶劑對(duì)單(脒基)稀土二胺基配合物的陽(yáng)離子化過(guò)程有顯著影響。配合物1，2，5和[Ph3C][B(C6F

9、s)4】在甲苯中反應(yīng)，會(huì)發(fā)生si—H鍵活化和胺基轉(zhuǎn)移，得到陽(yáng)離子單(脒基)稀土胺基配合物[{PhC(N一2，6-R2C6H3)2}LnN{SiHMe2}{SiMe2N(SiHMe2)2}(THF)n][B(C6Fs)4】