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《稀土胺基雙酚配合物的合成及催化性能研究.pdf》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在工程資料-天天文庫。
1、⑧論文作者簽名：指導(dǎo)教師簽名：論文評閱人1：評閱人2：評閱人3：評閱人4：評閱人5：答辯委員會主席：委員1：委員2：委員3：委員4：委員5：答辯日期：研究他人構(gòu)的均已有權(quán)借閱進行學(xué)位簽字學(xué)位工作通訊致謝本碩士論文研究是在導(dǎo)師倪旭峰副教授、沈之荃院士的悉心指導(dǎo)下進行的，值此論文完成之際，我謹向?qū)煴硎局孕牡母兄x和崇高的敬意。在碩士論文研究中，導(dǎo)師自始至終在工作、學(xué)習(xí)和生活上給予我細致的關(guān)心、熱情的支持和幫助，使我順利完成了論文．導(dǎo)師嚴(yán)謹?shù)闹螌W(xué)態(tài)度、實事求是的工作作風(fēng)、平易近人的態(tài)度給我留下了深刻的印象，值得我永遠學(xué)習(xí)。在研究工作中得到了本課題組孫維林教授、江黎明教授、凌君副教授和朱蔚璞
2、副教授及浙江大學(xué)分析測試中心李巧玲老師、顧建明老師、劉繼永老師的關(guān)心和幫助，在此本人深表謝意。本課題組吳光明、茍鵬飛、朱魁、朱偉偉、朱寧、劉光煊、梁振華、李雪、彭慧和其他同學(xué)對本人工作和生活給予了熱情幫助。在此向他們表示感謝。最后我要特別感謝我的家人對我生活上的關(guān)心、學(xué)業(yè)上的不懈支持和理解。王莉容二0一一年二月二十日于求是園浙江大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要本論文采用無水氯化稀土為原料，通過鹽交換反應(yīng)合成了一系列新型含雙酚配體(胺基雙酚與四氫席夫堿)的稀土配合物，得到了其中三種稀土配合物的單晶并通過X．射線單晶衍射確定了它們的晶體結(jié)構(gòu)。詳細研究了這些稀土配合物單組份催化￡．己內(nèi)酯開環(huán)聚合的催化
3、性能與聚合規(guī)律，制備得到了含有雙酚配體端基的聚己內(nèi)酯，直接驗證了聚合機理；初步探索了上述稀土配合物與烷基鋁組成的催化體系對異戊二烯聚合的催化性能。合成了稀土胺基雙酚配合物L(fēng)n(ONN’O)(Ln=Nd、Sm、Od、Lu)以及稀土四氫席夫堿配合物Nd(SALAN)，分別在正己烷或甲苯溶液中結(jié)晶得到了的配合物Sm(ONN’O)、Nd(ONN’O)與Nd(SALAN)的單晶，并進行x．射線單晶衍射確定其晶體結(jié)構(gòu)。發(fā)現(xiàn)Srn(ONN’O)及Nd(ONN’O)兩種配合物都是由g-Cl橋連的二聚體分子結(jié)構(gòu)，且中心稀土原子都處于7配位狀態(tài)；而Nd(SALAN)配合物的結(jié)構(gòu)為由I_t-Cl橋連的二聚
4、體分子結(jié)構(gòu)，中心稀土Nd原子處于6配位狀態(tài)。采用新型稀土胺基雙酚配合物作為￡．己內(nèi)酯(CL)開環(huán)聚合的單組分催化劑，比較了不同稀土元素、聚合溶劑及催化劑濃度對聚合的影響。結(jié)果表明，稀土釹的配合物Nd(ONN’O)的催化性能較佳，當(dāng)[Nd]／[CL]差Jl：200和l：300在甲苯溶液中￡．CL開環(huán)聚合表現(xiàn)出一定的活性聚合的特征：PCL的分子量分布較窄；ln(Mo／M)值與時間呈直線關(guān)系；PCL的分子量隨著轉(zhuǎn)化率的升高而線性升高。聚合過程存在一個很長的誘導(dǎo)期，這是由于Nd(ONN’O)分子在甲苯溶液中存在二聚體分子和單分子溶解平衡所導(dǎo)致的。采用1HNMR、GPC等方法首次直接證明了含酚
5、類配體的稀土配合物催化￡·CL開環(huán)聚合的聚合機理。以Nd(ONN’O)為催化劑，[Nd]／[CL】=l：20制備了低分子量PCL，用甲醇終止聚合反應(yīng)?？刂凭酆衔锱c甲醇的酯交換反應(yīng)得到含有雙酚配體端基與不含配體端基的聚合物Pl和P2，結(jié)合GPC測定兩者的分子量，直接證明了該開環(huán)聚合反應(yīng)為Ln-O鍵斷裂的配位．插入機理，而￡．CL以酰．氧鍵斷裂的方式開環(huán)。關(guān)鍵詞：胺基雙酚配合物；聚合機理；x．射線單晶衍射；稀土催化劑；￡．己內(nèi)酯。浙江大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要AbstractLanthanidechloridecomplexesbearingamine-bis(phenolate)ligand
6、Ln(ONN’0)(Ln2Nd，Sm，GdandLu)havebeensynthesizedbymetathesisreactionofanhydrousLnCl3withamine·bis(phenolate)lithiumsaltinhighyields．Thecomplexescontainingneodymiumandsamariumcenterwerecharacterized．thesinglecrystalX-raycrystallographicanalysisshowsthesecomplexesaredimeric，consistsoftwoseven·coord
7、inaterareearthcenterslinkedthrougho-CIbridges．Neodymiumchloridecomplexwithtetradentatephenoxyamine(SALAN)ligandNd(SALAN)wassynthesized．ItssinglecrystalX-raycrystallographicanalysisshowsthiscomplexisalsodimeric，consistsoftwosix-coo
