含n-雜環(huán)卡賓鈀化合物合成及其催化suzuki偶聯(lián)反應(yīng)

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3、后通過銀碳烯交換法得到兩種含Ⅳ-雜環(huán)卡賓的CCN鉗形Pd化合物5a.b以及NHC.Pd的配合物5c(Scheme2—3)。3b、4a—d和5a.c均為新化合物,通過IR、1HNMR、”CNMR、MS及元素分析等手段對(duì)它們的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,其中5a和5c經(jīng)X.射線單晶衍射進(jìn)行了結(jié)構(gòu)確證。廠Nj)墮璺旦也!堂皇Q生Q..翌佾OHCMCHO2)PBr3,cHc¨oHc火入/Br呲從E1)NaBH4,MeOH,0oC一2)PBr3.CHCl3,rtaE=NEt2(96%)bE=3.5-dimethyl-1H-pyrazol-l-yl(65%)廠=氣R--N,,,夕NToluene,orTHFBre

4、H3c價(jià)洲3HNEt2orH沁一軸B,AE3a-baE=NEt2(94%)bE=3.5-dimethyl-1H—pyrazol一1-yl(80%)4aR=Mes。E=NEt2(75%)4bR=Me,E=NEt2(84%)4cR=Mes.E=3,5-dimethyl一1H·pyrazol一1一yl(90%)4dR=Me,E=3,5-dimethyl-1H—pyrazol一1-yl(80%)Scheme1摘要R4a.bBreEt2A920PdCl2DCE/MeCN,rt,1hDCE,reflux,24h4CA920E。rt,1hScheme2☆P蕾眶kR5aR=Mes(42%)5bR=Me(5

5、6%)?。Mes-%復(fù)I:I、愈冷,太八,13、產(chǎn)蕓殺ct一咬ac·≯。電弋y◇訛s2.考察了所合成的化合物5在Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用(Scheme4)。實(shí)驗(yàn)得出優(yōu)化的反應(yīng)條件為:取代氯苯、芳基硼酸和堿投料比為l:1.5:1.5,無水乙醇為溶劑,K3P04·3H20為堿,78oC空氣中反應(yīng)12小時(shí)。在優(yōu)化條件下比較了三種卡賓鈀化合物的催化活性,其中5a的活性較高。使用lm01%的催化劑5a,多種取代的芳基氯苯均能與芳基硼酸進(jìn)行有效地偶聯(lián),產(chǎn)率最高可達(dá)99%。帶大位阻及強(qiáng)推電子基的的溴苯與苯基硼酸的偶聯(lián)也能得到較高的收率。Arl一X+Ar2一B(OH)2—!!!!IA一一Ar2AP=o

6、-CH3C6H4,rn-CH3C6H4,p-CH3C6H4.p-N02c6H4,o-N02C6H4,C6H5.o-CH30C6H4,p-CH30C6H4,p'-CH30CC6H4.m-CH30CCBH4,2·PY.2-nap,2,6-dimethylphenylAr2=C6H5,p-CH3C6H4。o-CH3c6H4X=CIorBrScheme4關(guān)鍵詞:N-雜環(huán)卡賓、非對(duì)稱鉗形鈀化合物、鈀配合物、催化、Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)ⅡAbstractInthisthesis,twonewCCNpincer-typepalladium(II)complexescontainingN-heterocyc

7、liccarbenegroupsandonecyclicdimericpalladium(II)complexehavebeensynthesized.Allthenewcompoundswerefullycharacterized.ThecatalyticactivitiesofthepalladiumcomplexesintheSuzukicross-couplingreactionofarylchlorinewit

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