甲基丙烯醛氣相氧化到甲基丙烯酸的催化劑研究

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1、浙江大學(xué)碩士學(xué)位論文甲基丙烯醛氣相氧化到甲基丙烯酸的催化劑研究姓名:豐楓申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別:碩士專業(yè):化學(xué)工程指導(dǎo)教師:陳豐秋;詹曉力20060201浙江大學(xué)碩l:論文摘要甲基丙烯酸甲酯(MMA)是種重要的有機(jī)化工原料,目前國(guó)內(nèi)外剝MMA的需求量很大,而傳統(tǒng)的ACH法制備MMA存在成本高、環(huán)境污染大、原料劇毒等等缺點(diǎn)。所以需要尋找一條新的綠色工藝路線代替?zhèn)鹘y(tǒng)工藝。而異丁烯直接氧化法因其成本低、污染小、經(jīng)濟(jì)效益好的特點(diǎn)成為了一條理想的制備MMA的新路線。目前異丁烯直接氯化法的關(guān)鍵就在于甲基丙烯醛(MAL)選擇性氧化劍甲基丙烯酸(MAA)這一步

2、反應(yīng)的催化劑開(kāi)發(fā)。20世紀(jì)70年代,人們發(fā)現(xiàn)P.Mo雜多酸對(duì)MAL氧化有良好的催化性能。并目.存這基礎(chǔ)卜不斷完善這一體系催化劑以得到性能更加優(yōu)良的催化劑。本文根據(jù)前人的研究經(jīng)驗(yàn),用不同方法制各p-Mo.V-Cu—Cs.Sb/Si02系列催化劑,討論了各種不同的催化劑組分、制備方法以及反廊條件對(duì)催化劑活性的影響,找出比較好的催化劑配方以及較仕的反應(yīng)條件。并使用IR、XRD、BE,r等表征手段分析r催化劑的結(jié)構(gòu)與性能。研究結(jié)果顯示,p-Mo—V雜多酸催化劑一級(jí)結(jié)構(gòu)均為Keggin結(jié)構(gòu),二級(jí)結(jié)構(gòu)因紐分不同而略柯不同,催化劑結(jié)構(gòu)與比表面積對(duì)催

3、化劑活性有重要影響,催化劑比表面積越大則催化活性越好。添加助劑季戊四醇和使用SiOz負(fù)載雜多酸催化劑Izj_以何效的增加催化劑的比表面積從而增加催化劑的活性。使用添加助劑季戊四酵和Si02負(fù)載的PMouViCuo5CsosSbo3的催化劑具有較好的活性。反應(yīng)溫度對(duì)反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率利選擇性也有非常重要的影響,300。C,MAI。:02:H20:N2=1:3:9:12,空速1005h。為較佳反應(yīng)條件,在此反應(yīng)條件F,MAL轉(zhuǎn)化率為87.9%,MAA選擇性為47.7%,MAA單程收牢為41.9%。關(guān)鍵詞甲基丙烯酶;甲基丙烯酸:雜多酸;催化劑;甲

4、基丙烯酸甲酯AbstractMethylmethacrylate(MMA)isoneofthemostimportantorganicmaterialsandthereislargedemandindomesticandinternationalmarket.ThetraditionalpreparationmethodofMMAhaslotsoflimitationsuchashighcost,hugepollution,andvirulentrawmaterials.Soit'snecessarytosearchanewgreen

5、routetOreplacetheACtIroute.IsobuteneoxidationrouteisbelievedtObeoneofthemostidealtechnologieswithitslowercost,lowerpollutionandhighereconomicbenefit.ThekeystepofIsobuteneoxidationrouteistOdevelopthecatalystsoftheselectiveoxidationofMAI。toMAAResearchersfindtheP—Moheterop

6、olyacidscatalystshavequitegoodactivityontheoxidationreactioninl970’S,andthecatalystsperformanceiscontinuouslyimprovedInthisresearch,varioustypesofp-Mo—V—Cu·Cs—ShheteropolyacidcatalystsupportedonSi02wereprepared.Theinfluenceoffactorssuchaschemicacomposition,preparationme

7、thodsandreactionconditionsontheactivityofcatalystwasinvestigatedindetailtOfindabetterperformancecatalystandthesuitablereactionconditionAndthecatalystsstructureischaracterizedbyIRXRDandBETTheresultsshowthattheprimarystructureofthecatalystisKegginStructureandthereisdiffer

8、enceinthesecondstructureofthecatalystwiththedifferentchemicalcomposition.Thespcificsurfaceareahasgreatinfluenc

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