碳四烯烴疊合醚化催化劑的失活與再生研究

碳四烯烴疊合醚化催化劑的失活與再生研究

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1、Y999225石油化工科學(xué)研究院碩士學(xué)位論文碳四烯烴疊合醚化催化劑的失活與再生研究指導(dǎo)教師:作者:奎塑溫朗友高工博士單位:至蘭些三型!!塑譬申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別:工堂亟±專業(yè)名稱:絲堂王苧論文提交日期:2QQ§生§旦學(xué)位授予單位:五迪絲王型堂班窒瞳摘要疊合醚化技術(shù)是石科院研究開發(fā)的以碳四烯烴和甲醇為原料經(jīng)疊合和醚化反應(yīng)聯(lián)產(chǎn)異辛烯和MTBE的新技術(shù)。為配合該技術(shù)的研究開發(fā),對(duì)疊合醚化催化劑及其保護(hù)床催化劑的失活原因、失活規(guī)律以及失活催化劑的再生方法進(jìn)行了系統(tǒng)研究。首先,采用BET、GC-MS、ICP、離子交換容量的測(cè)定、元素分析和離子色譜等手段對(duì)催

2、化劑的失活原因進(jìn)行了系統(tǒng)研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn),工業(yè)保護(hù)床催化劑的主要失活原因是乙醇胺等堿性氮化物中和了催化劑磺酸基團(tuán)上的一;疊合醚化催化劑的主要失活原因除了堿性氮化物中和礦外還有雙烯和烯烴多聚物引起的結(jié)焦污染。其次,以Na十、Fen、乙醇胺、l,3丁二烯為模擬污染物,研究了金屬離子、堿性氮化物、雙烯對(duì)疊合醚化催化劑的影響規(guī)律。結(jié)果表明,金屬離子和堿性氮化物對(duì)催化劑性能的影響表現(xiàn)出相似的規(guī)律,即隨著催化劑上污染物的增多、交換容量的降低,異丁烯轉(zhuǎn)化率下降,疊合產(chǎn)物選擇性下降,疊合產(chǎn)物中C8選擇性增加,催化劑活性穩(wěn)定性變差,但與金屬離子相比,堿性氮化

3、物對(duì)催化劑的影響更為嚴(yán)重:原料中的l,3一丁二烯是致使催化劑結(jié)焦失活的重要原因,隨著原料中1,3.丁二烯含量的增加,催化劑的活性穩(wěn)定性快速下降。最后,針對(duì)保護(hù)床和疊合醚化催化劑各自不同的失活原因,進(jìn)行了再生方法的研究。結(jié)果表明,對(duì)于失活保護(hù)床催化劑可以采用酸洗法進(jìn)行再生,在優(yōu)化條件下,失活劑的交換容量再生率達(dá)到94%以上;對(duì)于失活疊合醚化催化劑再生則要困難得多,采用酸洗的方法再生率只能達(dá)到73%左右,采用醇洗-酸洗聯(lián)合的再生方法,再生率能達(dá)到83%以上。通過本研究工作,基本闡明了疊合醚化過程中催化劑的失活原因和原料雜質(zhì)對(duì)催化劑的影響規(guī)律,

4、并提出了失活催化劑的有效再生方法,從而為疊合醚化工藝原料雜質(zhì)的控制、工業(yè)運(yùn)行過程中催化劑失活的預(yù)防以及催化劑再生方案的選擇提供了科學(xué)基礎(chǔ)。關(guān)鍵詞:碳四烯烴疊合醚化樹脂催化劑失活再生AbstractDimefization-EtherificationprocessisanoveltechnologyproposedbyRIPPforsimultaneouslyproducingisoocteneandMTBEvvitllC4olefmsandmethanolasfeedstocksForftlrtherresearchanddevelop

5、mentofthisprocess,thedeactivationandregenerationofboththeDimerization—EtherificationmaincatalystanditsprotectioncatalystwerestudiedinthisthesisFirstly,thedeactivationmechanismsofbothcatalystswerethoroughlyinvestigatedbymeadsofBET,GC·MS,ICP,ICeta1.it-wasfoundthatthedeactiv

6、ationoftheprotectioncatalystWasmainlycausedbytheneutralizationbetweenbasicniWidesandtheacidactivitysites(H十),whilethedeactivationofthemaincatalystWasmajorlycausedbycokingalongwiththeneutralization.Themaincomponentofthebasicnitridesthatneutralizetheacidsiteisethanolamine,w

7、hilethemaincontaminantthatleadstOcokingisdiolefin.Secondly,howthecontaminants,includingmetalcations,basicnitridesanddiolefm,affecttheDimerization-EtherificationreactionsWasstudied.TheresultSshowedthatwiththeamountofmetalcationsorbasicnitridesonthecatalystincreasing,thecon

8、versionofisobuteneandstabilityofthecatalystdecreased,whiletheselectivityofdimmersincreased;theba

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