試析有機(jī)硫和苯對固體強(qiáng)酸催化劑上烷烴異構(gòu)化的影響

試析有機(jī)硫和苯對固體強(qiáng)酸催化劑上烷烴異構(gòu)化的影響

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1、南京工業(yè)大學(xué)碩士學(xué)位論文有機(jī)硫和苯對固體強(qiáng)酸催化劑上烷烴異構(gòu)化的影響姓名:田偉申請學(xué)位級別:碩士專業(yè):化學(xué)工程指導(dǎo)教師:陳長林200706摘要隨著環(huán)保立法的日益嚴(yán)格,汽油向低硫、芳烴和高辛烷值方向發(fā)展。作為提高汽油辛烷值的一種重要手段,輕質(zhì)烷烴的異構(gòu)化工藝受到越來越多的重視。負(fù)載貴金屬的砧203廠W03/

2、z內(nèi)2C們眩)或Ga203廠w03/_Z向2(GWz)固體超強(qiáng)酸催化劑對C5/c6異構(gòu)化反應(yīng)具有較高的活性、選擇性及良好的穩(wěn)定性,具有應(yīng)用前景。對于C5/c6異構(gòu)化工藝,工業(yè)原料中不可避免的含有一

3、定量的有機(jī)硫化物、芳烴等雜質(zhì),這些雜質(zhì)對C5/C6異構(gòu)化反應(yīng)過程的影響值得探究。本文在負(fù)載貴金屬的A、ⅣZ或GWZ催化劑上,研究了原料中的有機(jī)硫化物和苯對C5/C6異構(gòu)化反應(yīng)的影響。在異構(gòu)化催化劑Pd硝ⅣZ上考察了有機(jī)硫化物噻吩和乙硫醇對C5/c6異構(gòu)化反應(yīng)的影響。結(jié)果表明,對于正戊烷異構(gòu)化反應(yīng),原料中含100ppm硫醇硫?qū)僦上異構(gòu)化反應(yīng)沒有明顯影響,在80h內(nèi)P幽.WZ催化劑具有較高的活性和穩(wěn)定性,但硫含量繼續(xù)增加至200ppm時(shí)會使催化劑失活。對于噻吩,20ppm噻吩硫的存在已經(jīng)導(dǎo)致正戊烷異構(gòu)

4、化活性降低并且使催化劑失活。對正己烷異構(gòu)化反應(yīng),100ppm硫醇硫或噻吩硫的存在都會使PdA、ⅣZ催化劑失活,但含噻吩原料中催化劑的失活速率明顯較快。在含噻吩和乙硫醇的正戊烷原料中分別反應(yīng)80h后的PdAwz催化劑進(jìn)行TG分析,結(jié)果表明,原料中含噻吩時(shí)P出岍Z催化劑上積炭量更多。??疾炝吮綄僦和nGWZ催化劑上異構(gòu)化反應(yīng)的影響。結(jié)果表明,苯的存在抑制了PtGWZ和PdAwZ催化劑上正己烷的異構(gòu)化反應(yīng)。與PdAWZ催化劑相比,苯對nGWZ催化劑上異構(gòu)化的影響相對較小,且nGWZ催化劑上異構(gòu)化活性的降

5、低在撤除苯后可以完全回復(fù)。苯的存在雖然降低了PtGWZ催化劑上正己烷的異構(gòu)化活性,但不影響PtGWz催化劑的穩(wěn)定性,在T=2050C,P=1Ⅷa,LHSV=0.5h-1,H2衄drocarboIlS(mol神=2的反應(yīng)條件下,在5訊%苯的原料中PtGWZ催化劑上正己烷的異構(gòu)化率和選擇性分別達(dá)到85%和20.5%,經(jīng)300h壽命試驗(yàn),催化劑沒有失活。以5訓(xùn)=%苯/正己烷混合物為進(jìn)料,分別在PtGwz和P伽催化劑上反應(yīng)80h后的催化劑樣品進(jìn)行TG分析,結(jié)果表明,PdAWZ催化劑上的積炭量大于PtGWZ催

6、化劑的積炭量。關(guān)鍵詞:A120刪03/加2Ga203瓜D3/z幻2固體酸鉑鈀烷烴異構(gòu)化有機(jī)硫化物苯nABSTRACTFormeenviro衄ental肌dle西slatiVedemalld,gaS01ineisrequiredt0below-sul丘瑪low-arom撕candhi乒一octaIleInlInber.Isomer婦ionoflightalkanesplaysan曲portantrolei11producil唱cleanaIld11igh-octa】嗆number如els.A1203廠

7、W03/Zr02(AW勱or(碗03廠W03∥乙r02(GWZ)solidcatalystssuppor瞅1winlnoblemetalsllaveshowneXcellentaCtiVi劬seleCtiVit)randl五曲Stabili夠forC5/C6isomerizationreaction.As也efeeduSedint11eisomerizationprocessalwayscont血ssome鋤omltsofhnp面tiessuch嬲org;疝csulfide,鯽omatics,alk

8、enesorwater,ule砌uenceoftlloseimp耐tieson也eisomerizationofC5/C6shouldbediscussed.111thispaper'weinVeStigated也eiI】丑uenceofo礓aIlicsulfide觚dbenzeneontheisomerizationreactionoVerAWZ0rGWZcatalystssuppomd、)l,imnoblemetals.塒luenceofnliophene鋤dethylthiolon吐leC5/

9、C6isomerizationoVerPd則眩catalyStwaSiIⅣestigatI砸.’nleresllltSshowedthat?!睌Q-pentalleisom刪?,擯dAWZcatalystSshowedhi曲ands訕lleactiV毋forisomerizationinthefeed謝t11100ppmsul缸con印sedof啦lthiolfor80kbut晰m11i曲sul缸contemupto200ppm,也ePdAWZca_talyStsw弱d

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