資源描述：
《試析碳酸二苯酯相關(guān)合成體系高壓相平衡研究》由會員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫。
1、天津大學(xué)博士學(xué)位論文碳酸二苯酯相關(guān)合成體系高壓相平衡研究姓名：宣愛國申請學(xué)位級別：博士專業(yè)：化學(xué)工藝指導(dǎo)教師：馬沛生;吳元欣20061201摘要摘要碳酸二苯酯是一種重要的有機(jī)碳酸酯。本課題選擇合成碳酸二苯酯相關(guān)物系即選擇一氧化碳、氧氣、苯酚、碳酸二甲酯、甲醇、乙醇等物料作為研究對象，進(jìn)行高壓氣液相平衡基礎(chǔ)研究。利用一套測定高壓氣液相平衡的實(shí)驗(yàn)裝置，采用循環(huán)法測定了一氧化碳和氧氣在2．¨9．Oma壓力范圍內(nèi)、在各種純?nèi)軇┖突旌先軇┲械娜芙舛葦?shù)據(jù)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，一氧化碳和氧氣在單一溶劑和混合溶劑中溶解度均隨
2、壓力的升高而增大，而隨溫度的變化不大。用各種不同的立方型狀態(tài)方程如SRK、PR和PRSV方程，加上幾種不同形式的混合規(guī)則如傳統(tǒng)的二次型混合規(guī)則、Wbng．Sandler混合規(guī)則、M日Ⅳ1混合規(guī)則、NRTI．混合規(guī)則以及v明Laar混合規(guī)則，對實(shí)驗(yàn)的三元體系進(jìn)行了關(guān)聯(lián)。計(jì)算了一氧化碳、氧氣在單一溶劑和混合溶劑中的亨利系數(shù)。由一氧化碳．苯酚．乙醇、一氧化碳．碳酸二甲酯．甲醇、氧氣．苯酚．乙醇、氧氣．碳酸二甲酯一甲醇三元體系的實(shí)驗(yàn)溶解度數(shù)據(jù)，回歸出相應(yīng)的二元交互作用參數(shù)拓和二元交互作用能量參數(shù)△勖。關(guān)聯(lián)結(jié)果表
3、明，改進(jìn)的計(jì)算模型(方法八)與實(shí)驗(yàn)值有較好的吻合，平均誤差小于2％。一氧化碳、氧氣在溶劑中的逸度．Z‘與壓力呈線性關(guān)系。關(guān)聯(lián)得到了恒溫恒壓條件下穗與混合溶劑濃度玉的模型。進(jìn)一步選用UNm～C法對苯酚．乙醇、氧氣．碳酸二甲酯等二元體系研究組分的活度系數(shù)。定義了新的基團(tuán)．碳酸基團(tuán)，利用實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)關(guān)聯(lián)出碳酸基團(tuán)的UN姒C參數(shù)，補(bǔ)充了文獻(xiàn)中這個基團(tuán)所缺少的數(shù)據(jù)。計(jì)算結(jié)果表明用活度系數(shù)法研究高壓氣液相平衡，對苯酚．乙醇、氧氣．碳酸二甲酯二元體系的估算與實(shí)驗(yàn)值能很好地吻合。關(guān)聯(lián)的平均誤差為O．675％。對氧氣在碳酸二
4、甲酯．甲醇、苯酚．乙醇混合溶劑溶解度的預(yù)測也有較好的結(jié)果。利用DA一505U型振動管密度儀測定了苯酚．乙醇體系在五個不同溫度下的密度。通過對Redich．硒ster方程進(jìn)行修正，得出了過剩摩爾體積的計(jì)算模型，同時回歸出苯酚．乙醇體系在298．15K~348．15K溫度范圍內(nèi)的模型參數(shù)。為了能預(yù)測苯酚．乙醇體系的熱力學(xué)性質(zhì)，選用SRK方程和HvOS混合規(guī)則計(jì)算了該體系的彳E，為進(jìn)一步地研究該溶液的活度系數(shù)奠定了一些基礎(chǔ)。總而言之，論文所測定的一氧化碳和氧氣在高壓下于純?nèi)軇┖突旌先軇┲械娜芙舛群吞峁┑挠?jì)算模
5、型，是碳酸二苯酯的合成、分離等工程化應(yīng)用所必需的數(shù)據(jù)。碳酸基團(tuán)的定義及其回歸的參數(shù)，將使得用基團(tuán)貢獻(xiàn)法的對該體系的計(jì)算更為可能。苯酚一乙醇體系過剩體積、過剩彳E自由能研究以及活度系數(shù)的估算，摘要也提供一批熱力學(xué)數(shù)據(jù)。關(guān)鍵詞：氣液平衡，一氧化碳，氧，苯酚，碳酸二苯酯，碳酸二甲酯，碳酸基團(tuán)ⅡABSTRACTDiphenylcarbonateisaniⅡlportantaromaticcarbonate．Itsrelatedreactantssuchascarbonatemonoxide，oxygen，phe
6、nol，d血etllylcarbonate，methanolandethanolandsoon，wereChosenas也esystenlsthatwerestudiedonphaseequilibriumathighpressure·’I’hesohlbilitiesofCOand02insomeabovesolventsandt11eirnlixedsolVents‘weredetemlinedatthepressure啪ge盤om2．OMPat09．0MPabyasctoftheexperimen
7、talapparatIlsthrou曲cyclemethodforgas1iquidequilibriasystematically．TheexperinlentalresultsshowthataUt11esolubilitiesofCOand02in血tqsolVentSandttleirm政edsolV伽雌areincreaSedalongwith也eriseofpressure．Thecalculationofgasliquidequilibriumfor也etema巧systeⅡ1scanbe
8、figuredupuSingV撕ollscubice刪ionofstate，ieSRK，PRandPRSVEOSetc．Att11es鋤e石me，thediVersi鑼lIlixingmles，forexanlple，the仃aditionalquadraticf0皿mi)【ingmles，Wbng—Sandlermixingmles，MHVlmixingmles，N【玎Lm政ingmlesandVadL硯rmixingnnes，werec
