光交聯(lián)聚乳酸與聚乙二醇水凝膠網(wǎng)絡(luò)的合成及性能研究

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1、中文摘要近年來,生物可降解高分子材料在材料科學(xué)和生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域得到了廣泛的研究和應(yīng)用。聚乳酸(PLA)是一種無毒、可完全生物降解的聚合物,不僅具有較好的化學(xué)惰性、易加工性,而且還具有良好的生物相容和環(huán)境適應(yīng)性,以及降解產(chǎn)物的礦化作用和可代謝性,在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域應(yīng)用受到廣泛的重視。聚乙二醇(PEG)具有良好的親水性和生物相容性,在體內(nèi)能夠抗蛋白質(zhì)和細胞粘結(jié),也是一種優(yōu)良的生物醫(yī)學(xué)材料。但二者各有其局限性,聚乳酸中有大量的酯鍵,為疏水性物質(zhì),并且在體內(nèi)降解的中間產(chǎn)物會引發(fā)無菌性炎癥,降低了它的生物相容性,而聚乙二醇降解性很差。本文為

2、了改善聚乳酸的性能,通過紫外光引發(fā)聚L哥L酸雙丙烯酸酯(PLLA.DA)和聚乙二醇雙丙烯酸酯(PEG.DA)共聚,形成了PLLA-PEG交聯(lián)網(wǎng)絡(luò),以期通過兩者在性能上的相互改進,獲得性能更優(yōu)異的生物醫(yī)學(xué)材料。本文以L.乳酸和1,6.己二醇為原料,以二氯亞錫(SnCl2,2H20)為催化劑直接熔融聚合制備雙端基為羥基的聚L-*L酸(PLLA.0H),進一步與丙烯酰氯反應(yīng)將PLLA-OH的羥基轉(zhuǎn)化為丙烯酸酯基,得到聚L一乳酸雙丙烯酸酯大分子單體(PLLA.DA)。在此基礎(chǔ)上將PLLA-DA大分子單體與聚乙二醇(200)雙丙烯酸酯

3、(PEG2咿D(zhuǎn)A)以不同比例,在光引發(fā)劑2,2.二甲氧基一2.苯基苯乙酮(DMPA)存在下,紫外光自由基引發(fā)聚合成可降解的PLLA.PEG凝膠網(wǎng)絡(luò)。對PLLA.DA大分子以及PLLA—PEG凝膠網(wǎng)絡(luò)制備的工藝及條件進行了比較詳細的研究。利用IR,1H-NMR,GPC,X射線衍射等方法對所得的PLLA-OH和PLLA-DA大分子單體的結(jié)構(gòu)進行了表征,并對其結(jié)晶性能進行了比較詳細的研究。對PLLA-PEG凝膠網(wǎng)絡(luò),利用DSC,X射線衍射儀,拉力拉伸儀,動態(tài)熱機械性能分析儀(DMA),掃描電鏡(SEM),X光電子能譜儀,動態(tài)接觸角

4、測量儀對其結(jié)構(gòu)和表面性質(zhì)進行了表征,對其熱性能、溶脹性能、機械性能、結(jié)晶性能以及藥物釋放性能進行了較為詳細的研究。結(jié)果表明,PLLA.PEG凝膠網(wǎng)絡(luò),由于引入了PEG柔性鏈段,其柔韌性、親水性、熱性能等都得到了很大的改善,是一種具有藥物控制釋放能力的生物材料,有著廣泛的應(yīng)用前景。關(guān)鍵詞:光交聯(lián);聚L.乳酸;聚乙二醇;水凝膠;藥物釋放ABSTRACTn磚biodegradablepolymermaterialshavebeenwidelyinvestigatedandappliedinmaterialscienceandbio

5、medicalfiledatrecentyears.Poly(1acticacid)hasbeenattachedmuchattentioninbiomedicalapplicationsowingtotheirinnocuity,biodegradability,bioenvironmentalcompatibilityandSOon.However,協(xié)eirclinicalapplicationsaxesometimesinterferedwithbydrophobieproperty,whichinturndecrea

6、singtheirbiocompatibility.Anotherpotentialdisadvantageisthecomplicationsresultingfromtheaccumulationoflacticacidproducedintheprocessofdegradation.Poly(ethyleneglyc01)(PEG)isalsoanexcellentbiomaterial塒t11favorablehydrophiticability,biocompatibilityandresistibilityt0

7、proteinadsorptionandcelladhesion.IfcombiningtheadvantagesofPLAandPEQbetterbiomaterialswillbeattMned.Inthisdissertation,atfirstpoly(L—lacticacid)withtwohydroxylgroupsintheend(PLLA-OH)werepreparedusingSnCl2‘2H20ascatalystfromL—lacticacidand1,6-hexanediolbydirectpolyc

8、ondensation.Afterward,poly(L—lacticacid)diacrylatedmacromerfPLLA-DA)WasgainedthroughthereactionofPLLA-OHandacryloylchloride.Furthermore,aseriesof

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