《絡(luò)合物配合物》PPT課件

《《絡(luò)合物配合物》PPT課件》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫。

1、絡(luò)合物（配合物）9.1絡(luò)合物的配位結(jié)構(gòu)9.1.1絡(luò)合物的組成絡(luò)合物一般是由一個(gè)金屬離子或原子和圍繞在它周圍的幾個(gè)陰離子或極性分子所組成的。這個(gè)金屬離子叫中心離子，按一定空間位置排列在中心離子周圍的其它離子或極性分子叫配體。中心離子和若干個(gè)配體所構(gòu)成的單位叫絡(luò)合單元。在化學(xué)式上用方括號(hào)括起來，表示絡(luò)合物的內(nèi)界，絡(luò)合單元可以是電中性的，也可以是帶電荷的，帶電荷者叫絡(luò)離子，絡(luò)離子同帶相反電荷的離子組成中性的鹽時(shí)也叫絡(luò)合物。例如：中心離子外界內(nèi)界絡(luò)合單元[Ag（NH3）2]ClAg+Cl－[Ag（NH3）2]K3

2、[Fe（CN）6]Fe3+K+[Fe（CN）6][Ni（CO）4]Ni[Ni（CO）4][Co（NH3）3Cl3]Co3+[Co（NH3）3Cl3][Ag（S2O3）2]3－Ag+[Ag（S2O3）2]3－配位數(shù)C.N.為中心離子或中心原子與配位原子所結(jié)合的個(gè)數(shù)。例如：[Fe（en）3]Cl3en（乙二胺）H2N—CH2—CH2—NH2分子中有兩個(gè)配位原子，3個(gè)en提供6個(gè)配位原子，所以Fe3+的配位數(shù)為6，而不是3。中心離子（原子）的配位數(shù)常常是中心離子所帶電荷的2倍。中心離子的配位數(shù)自2至9都有，最多

3、的還是2，4，6三種，其中以配位數(shù)為6者最多。常見配體：X－、CN－、S2O32－、C2O42－、Ac－、NO2－、ONO－、SCN－（硫氰酸根離子）、NCS－（異硫氰酸根離子）、OH－、NH2－、CO（羰基）、NO－、C6H5－、H2O、NH3、PY（吡啶）、EDTA（乙二胺四乙酸根）表9.1金屬的特征配位數(shù)金屬離子配位數(shù)金屬離子配位數(shù)Ag+2Fe2+6Cu2+4Fe3+6Co3+6Pt2+4Zn2+4Pt4+6Al3+6Ni2+4●●●●9.1.2系統(tǒng)命名如果絡(luò)合物的酸根是簡(jiǎn)單離子，叫某化某；如果酸根

4、是復(fù)雜離子，叫某酸某。例如：NaCl（氯化鈉）、Na2SO4（硫酸鈉）單一配體的命名[Ni（CO）4]四羰基合鎳[Cd（NH3）4]（OH）2氫氧化四氨合鎘（Ⅱ）H2[PtCl6]六氯合鉑（Ⅳ）酸[Cu（NH3）4]Cl3氯化四氨合銅（Ⅱ）混合配體的命名不同配體用“·”隔開，命名順序要按以下規(guī)定：1.先無機(jī)后有機(jī)。例如：K[SbCl5（C6H5）]命名為五氯·苯基合銻（Ⅴ）酸鉀2.先離子后分子。例如：[Pt（NH3）2Cl2]命名為二氯·二氨合鉑（Ⅱ）3.如全為分子或全為離子時(shí),按配位原子元素符號(hào)的英文字

5、母先后順序。例如：[Co（NH3）5H2O]Cl3命名為氯化五氨·水合鈷（Ⅲ）4.同類配體，配位原子也相同，將原子數(shù)少的寫在前面。例如：[Pt（NO2）（NH3）（NH2OH）（PY）]Cl命名為氯化硝基·氨·羥胺·吡啶合鉑（Ⅱ）5.同類配體，配位原子相同，而且配體所含原子個(gè)數(shù)也相同時(shí)，按與配位原子相連的原子元素符號(hào)英文字母順序排列。例如：[Pt（NH2）（NO2）（NH3）2]命名為氨基·硝基·二氨合鉑（Ⅱ）6.有時(shí)一個(gè)配體可以用不同原子同中心與中心原子相結(jié)合，命名時(shí)配體的名字也不同。例如：—SCN—配

6、位原子為“S”，叫“硫氰酸根”—NCS—配位原子為“S”，叫“異硫氰酸根離子”—ONO—配位原子為“O”，叫“亞小硝酸根離子”—NO2—配位原子為“N”，叫“硝基”9.2螯合物9.2.1螯合物的定義前面見到的絡(luò)合物中，配體如F—、—OH—、CN—、—SCN—、—NO2—、NH3、H2O等全以一個(gè)配位原子與中心離子（原子）結(jié)合，因此這類配體叫單齒（單基）配體。如果一個(gè)配體上有兩個(gè)配位原子同時(shí)與中心離子結(jié)合時(shí)，這個(gè)配體叫二齒配體。如C2O4—、H2N—CH2—CH2—NH2、H2N—CH2—COO—有一些絡(luò)合

7、物是有機(jī)化合物作配體，配位原子兩個(gè)或兩個(gè)以上，并且形成閉合的環(huán)狀，象這種含有兩個(gè)以上配位原子并且能與中心離子（原子）進(jìn)行多點(diǎn)結(jié)合的配體，叫多齒配體。形成的絡(luò)合物叫螯合物。例如：M代表金屬離子，兩個(gè)配位原子和中心離子結(jié)合形成五元環(huán)。····H2N—CH2—CH2—NH2M草酸根離子，有兩個(gè)配位原子，和金屬離子形成五員環(huán)乙二胺四乙酸根離子，共有6個(gè)配位原子，和Ca、Mg等離子結(jié)合，形成5個(gè)五員環(huán)。在螯合物中，中心離子和鏊合劑的分子比一般不叫配位數(shù)，而叫鏊合比。例如：一個(gè)中心離子和一個(gè)配體結(jié)合，螯合比為1∶1。

8、例如：在[Zn（en）2]中，Zn2+：en的螯合比為1∶2，在[Zn（EDTA）]中，Zn2+：en的螯合比為1∶19.2.2螯合物的性質(zhì)螯合物比普通絡(luò)合物要穩(wěn)定得多，五元環(huán)或六元環(huán)的螯合物最為穩(wěn)定，四元環(huán)、七元環(huán)和八元環(huán)的螯合物比較少見，形成螯環(huán)的數(shù)目越多，穩(wěn)定性也越大。金屬螯合物不僅有較高的穩(wěn)定性，還常常是難溶于水的或帶有特征顏色的化合物，在分析工作中利用這一特點(diǎn)可作為離子的分離和檢驗(yàn)試劑。O—C＝OO—C＝ON—CH2