《配合物合成》PPT課件

《《配合物合成》PPT課件》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫(kù)。

1、第九章典型無(wú)機(jī)化合物的合成化學(xué)配位化合物(coordinationcompound),絡(luò)合物有機(jī)金屬化合物(organometallic)，金屬有機(jī)化合物：M-C鍵！原子簇化合物(clustercompound)：簇合物非化學(xué)計(jì)量比化合物(non-stoichiometriccompound)，非整比化合物標(biāo)記化合物(labelledcompound)9.1配位化合物的合成配位化合物：中心金屬+配位體(配體)直接配位反應(yīng)法：溶液法，氣體配體直接配位反應(yīng)法，金屬蒸氣法和基底分離法組分交換反應(yīng)法：金屬交換法，配體取代法，配體原料的組分轉(zhuǎn)移和取代反應(yīng)元件組裝反應(yīng)法：配位聚合

2、，橋聯(lián)聚合，氧化還原反應(yīng)法：金屬氧化法，金屬還原法，還原和氧化聚合反應(yīng)法，電氧化和電還原法由金屬和配體直接反應(yīng)合成配合物，主要包括溶液中直接進(jìn)行配位反應(yīng)－即溶劑法、無(wú)溶劑法、氣相法、金屬蒸氣法及固相反應(yīng)法等。溶劑法－溶液中的直接配位作用：CuSO4·5H2O+4NH3?[Cu(NH3)4]SO4·H2O+4H2OCrCl3＋3acac?[Cr(acac)3]＋3HCl直接法（2）無(wú)溶劑法：(3)氣相反應(yīng)法：最典型的反應(yīng)是在一定壓力和溫度下由CO與過(guò)渡金屬粉末反應(yīng)生產(chǎn)羰基化合物。如：Ni(s)+4CO(g)?Ni(CO)4Fe(s)+5CO(g)?Fe(CO)5Mo(s

3、)+6CO(g)?Mo(CO)6RuH2(PPh3)3+N2?RuH2(N2)(PPh3)3直接法(4)金屬蒸氣法:在蒸發(fā)器中經(jīng)高溫生產(chǎn)很高的金屬蒸氣，這些活潑的金屬原子與配體分子或原子在低溫沉積壁上發(fā)生反應(yīng)而得到配合物。該方法要求高真空、高溫，對(duì)反應(yīng)設(shè)備要求很高。這種方法主要用于合成低價(jià)金屬配合物、金屬有機(jī)配合物及原子簇配合物。例如由鈷原子直接合成Co2(PF3)8金屬蒸氣法反應(yīng)器示意圖直接法金屬蒸氣法MVS基底分離法(matrixisolation)取代和交換反應(yīng)(1)金屬交換反應(yīng):金屬配合物與其它金屬的鹽(或化合物)之間發(fā)生金屬離子交換，可以用下式表示：MLl+

4、M’n+?M’Lk+Mm++(l-k)L式中M可以是過(guò)渡金屬也可以是非過(guò)渡金屬，M’是過(guò)渡金屬，L是螯合配體，反應(yīng)結(jié)果是生成了更加穩(wěn)定的螯合物M’Lk，例如：2Ln(NO3)3+3Ba(tfacam)=2Ln(tfacam)3+3Ba2++6NO3－式中tfacam=d-trifluoroacetylcamphanone,即d-三氟乙酰樟腦。取代和交換反應(yīng)（2）配體取代反應(yīng)：在一定條件下，新配體可以可以取代原配合物中的一個(gè)、幾個(gè)或全部配體，得到新的配合物。例如：Ni(CO)4＋4PCl3?Ni(PCl3)4＋4CO[NiCl4]2－+4CN－=[Ni(CN)4]2-+

5、4C1－[Ni(H2O)6]2＋＋3bipy＝[Ni(bipy)3]2＋＋6H2O[Fe(H2O)6]2＋＋3phen＝[Fe(phen)3]2＋＋6H2O[Co(NH3)5Cl]C12＋3en＝[Co(en)3]C13+5NH3K2[PtCl4]＋en＝[Pt(en)C12]+2KClK2[PtCl4]＋2en＝[Pt(en)2]C12+2KClK2[PdCl4]＋2en＝[Pd(en)2]C12+2KClK2[Pt(en)2]C12＋2HCl＝K2[Pd(en)Cl2]+H2enCl2取代和交換反應(yīng)平面四邊形配合物的反位效應(yīng)：在平面四邊形配合物(Ni、Pt、Pd等

6、的配合物)中，反位效應(yīng)順序可以作為合成新配合物的指導(dǎo)原則。所謂反位效應(yīng)就是指在平面正方形配合物中，某配體對(duì)它對(duì)位上(即反位)的配體(離去基團(tuán))產(chǎn)生影響，即對(duì)其反位上的配體有活化作用，使之容易離去，也就是容易被其它配體取代。經(jīng)大量實(shí)驗(yàn)研究二價(jià)鉑的配合物反位效應(yīng)順序?yàn)镃O，CN-，C2H4＞PR3，H-＞CH3-，SC(NH2)2＞I-，NO2-，SCN->Br->Cl-＞py，NH3，RNH2＞OH-＞H2O。取代和交換反應(yīng)順式和反式二氯二氨合鉑的合成取代和交換反應(yīng)對(duì)于含有易水解金屬離子的體系，如Fe3+、Cr3+等，或者配體的配位能力較弱，在與金屬離子配位時(shí)競(jìng)爭(zhēng)不過(guò)水

7、分子，取代反應(yīng)只能在非水溶劑中進(jìn)行才能夠順利完成。例如：[Cr(H2O)6]Cl3＋3en?[Cr(OH)3]＋3H2O＋3en?HClCrCl3＋3en?[Cr(en)3]C13[Cr(DMF)3Cl3]+2en?cis-[Cr(en)2C12]＋3DMF常用的非水溶劑:乙腈、無(wú)水乙醇、無(wú)水甲醇、丙酮、氯仿、二氯甲烷、四氫呋喃、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、脂肪醚類如1，2-二甲氧基乙烷、乙醚等.(3)加成和消除反應(yīng)：代表性的具有平面四邊形配位構(gòu)型的金屬離子有Ni(II)、Cu(II)、Rh(I)、Ir(I)、Pd(II)、Pt(II)等，氧化還