VA-VIA族化合物半導(dǎo)體納米熱電薄膜的電化學(xué)原子層外延生長(zhǎng)

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1、華中科技大學(xué)博士學(xué)位論文摘要納米薄膜熱電材料在集成電路微電子光電子技術(shù)領(lǐng)域和生物芯片醫(yī)療器材及國(guó)防軍工領(lǐng)域都有非常誘人的應(yīng)用前景然而當(dāng)前其主要制備方法分別存在原材料成本高高溫生長(zhǎng)工藝復(fù)雜環(huán)境污染等一系列問題本論文采用電化學(xué)沉積與原子層外延相結(jié)合形成一種低成本過程易控室溫沉積環(huán)境負(fù)荷小的新方法電化學(xué)原子層外延法ElectrochemicalAtomicLayerEpitaxy;以下簡(jiǎn)稱ECALE首次成功外延生長(zhǎng)出了Bi2Te3Sb2Te3納米薄膜熱電材料通過電化學(xué)分析X射線衍射分析(XRD)能量彌散X衍射分光計(jì)

2、(EDX)掃描電子顯微分析(SEM/FESEM)電子探針顯微分析(EPMA)光電子能譜分析(XPS)紅外光譜分析(FTIR)等多種分析測(cè)試手段研究?jī)?yōu)化了納米薄膜熱電材料的沉積工藝探討了納米薄膜熱電材料的沉積生長(zhǎng)熱力學(xué)規(guī)律等基礎(chǔ)科學(xué)問題本論文首次采用ECALE法制備Bi2Te3Sb2Te3VA-VIA族化合物納米薄膜熱電材料是一項(xiàng)非常有意義的創(chuàng)新性探索對(duì)發(fā)展薄膜熱電材料及其器件的新型制備方法進(jìn)一步提高其熱電性能拓寬其應(yīng)用范圍都有重要的學(xué)術(shù)研究?jī)r(jià)值和廣闊的應(yīng)用前景本文第一部分首先介紹了熱電效應(yīng)及其應(yīng)用材料的熱電效

3、率及提高材料熱電效率的途徑并對(duì)熱電材料的研究進(jìn)展納米薄膜熱電材料制備方法以及電化學(xué)原子層外延的特點(diǎn)及欠電勢(shì)沉積的基本原理作了詳細(xì)的綜述在此基礎(chǔ)上指出了本文的研究目的和意義詳細(xì)介紹了我們自行設(shè)計(jì)研制的ECALE納米薄膜自動(dòng)沉積系統(tǒng)并對(duì)關(guān)鍵部件如溶液自動(dòng)轉(zhuǎn)換系統(tǒng)薄層電化學(xué)池系統(tǒng)電化學(xué)測(cè)試系統(tǒng)進(jìn)行了較為詳細(xì)的闡述第二部分采用循環(huán)伏安法陽(yáng)極動(dòng)電位掃描和庫(kù)侖計(jì)量法等多種電化學(xué)分析手段對(duì)VA族元素BiSb和VIA族元素Te分別在鉑冷軋銀多晶金襯底上以及VAVIA族元素相互在各自表面上的欠電位沉積特性進(jìn)行了分析確定了Bi2

4、Te3Sb2Te3在不同襯底上ECALE生長(zhǎng)的最佳工藝參數(shù)詳細(xì)研究了Bi2Te3Sb2Te3薄膜在不同襯底上的ECALE生長(zhǎng)過程及熱力學(xué)規(guī)律分析了沉積薄膜的形貌和組織結(jié)構(gòu)同時(shí)對(duì)電化學(xué)原子層外延沉積熱力學(xué)進(jìn)行了初步的理論探討確定了Bi2Te3薄膜在鉑襯底上ECALE生I華中科技大學(xué)博士學(xué)位論文長(zhǎng)的有效手段首次將碲的氧化欠電勢(shì)沉積與鉍的還原欠電勢(shì)沉積相結(jié)合成功制備出了Bi2Te3薄膜分析了最初30層電位調(diào)節(jié)斜率對(duì)碲化鉍薄膜ECALE生長(zhǎng)的影響確立了最佳電位調(diào)節(jié)步長(zhǎng)值在對(duì)BiTe系熱力學(xué)分析的基礎(chǔ)上確定了既能防止銀

5、襯底表面氧化又能溶解碲和鉍的最佳pH值范圍首次發(fā)現(xiàn)在銀襯底表面預(yù)先沉積少量的鉍能有效地防止銀的氧化同時(shí)也發(fā)現(xiàn)銀氧化物的出現(xiàn)能抑止鉍的沉積詳細(xì)研究了裸露襯底上和覆蓋了一種元素的襯底上的循環(huán)伏安曲線差異闡述了鉍和碲在冷壓銀襯底上欠電勢(shì)沉積的熱力學(xué)規(guī)律采用循環(huán)伏安法分析了碲元素和鉍元素在金襯底上的電化學(xué)特性在對(duì)脫出功差值研究的基礎(chǔ)上首次發(fā)現(xiàn)鉍覆蓋的金襯底在Te溶液中循環(huán)伏安曲線上處于0.23V的欠電位峰對(duì)應(yīng)的是碲在金襯底上的欠電位峰而處于0~-0.3V的欠電勢(shì)峰則符合碲原子和吸附的鉍原子之間的交互作用是Te在吸附B

6、i原子表面的欠電位峰使用陽(yáng)極剝落電流的積分法拉第電荷確定了鉍碲在相互之上的最佳欠電勢(shì)范圍優(yōu)化了在多晶金襯底上沉積Bi2Te3的ECALE工藝FESEM研究證實(shí)沉積物遵循外延生長(zhǎng)模式研究了Sb2Te3納米薄膜在鉑襯底上的ECALE生長(zhǎng)過程首次發(fā)現(xiàn)在襯底和生長(zhǎng)的半導(dǎo)體之間存在一個(gè)接觸界面層建立了達(dá)到穩(wěn)態(tài)沉積條件的電位調(diào)節(jié)工藝采用FTIR研究了Sb2Te3化合物納米薄膜的紅外吸收特性并確定了能隙值與塊體材料相比其吸收限出現(xiàn)了明顯的藍(lán)移特性從平衡熱力學(xué)角度出發(fā)建立了原子層覆蓋度和電吸附價(jià)的理論計(jì)算模型分析了單原子層沉

7、積的平衡雙電子層特性建立了單原子層平衡電位方程全面考慮了欠電勢(shì)單原子層的特性克服了傳統(tǒng)能斯特方程的僅考慮塊體金屬活度的片面性建立了欠電勢(shì)電位與覆蓋度的理論關(guān)系對(duì)欠電勢(shì)電位與電吸附價(jià)的關(guān)系進(jìn)行了初步的探索關(guān)鍵詞熱電材料電化學(xué)原子層外延欠電勢(shì)沉積碲化鉍碲化銻納米薄膜II華中科技大學(xué)博士學(xué)位論文ABSTRACTLowdimensionalornanoscalethermoelectricmaterialswhichareverypromisinginmanyfieldssuchasintegratedcircuit

8、,microelectronicsandoptoelectronicsattractmuchattentioninrecentyears.However,theircurrentmethodsforpreparationareobsessedbymanyproblemssuchasveryexpensiveprecursors,highoperatingtemperature,complicated

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