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《反應性乳化劑存在下半連續(xù)苯丙乳液共聚合表觀動力學》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關內容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、第21卷第4期化學研究與應用Vo.l21,No.42009年4月ChemicalResearchandApplicationApr.,2009文章編號:10041656(2009)04050106反應性乳化劑存在下半連續(xù)苯丙乳液共聚合表觀動力學*邵謙,徐小琳,孟慶超,葛圣松(山東科技大學化學與環(huán)境工程學院,山東青島2665102)摘要:研究了在反應性乳化劑SE10N存在下,采用半連續(xù)滴加工藝進行苯丙乳液共聚合的表觀動力學。首先利用間歇法研究了引發(fā)劑、乳化劑用量、單體總量和溫度對聚合反應速率的影響,得到了相應的聚合反應0
2、.300.180.971速率方程為Rp=k[M][I][E],并計算得到聚合反應的表觀活化能為90.8kJmol。然后采用半連續(xù)滴加法,討論了不同滴加速率對聚合表觀速率Rp的影響,結果表明,隨滴加速率Ra的增加,反應速率Rp也增加,但增加的幅度逐漸減少,且聚合過程的狀態(tài)不斷遠離饑餓態(tài)。要使該聚合過程的狀態(tài)保持在穩(wěn)定的饑餓態(tài),單體滴加時間應控制在140min以上。關鍵詞:反應性乳化劑;苯丙乳液;乳液共聚合;表觀動力學;半連續(xù)中圖分類號:O643.1文獻標識碼:A各種乳液聚合體系的動力學一直是乳液聚合鍵的方式與高分子鏈結合,使乳化劑
3、不會帶到最的一個研究熱點。相比于間歇乳液聚合動力學的終產品中,從而避免了由于聚合物乳液中含有小研究,半連續(xù)滴加工藝動力學研究的報道較少。分子乳化劑,在聚合物膜中呈游離狀態(tài),容易解吸[1]Chern研究了反應性乳化劑存在下的丙烯酸丁并且可遷移到膠層表面,導致涂膜具有多種缺陷[2][6,7]酯半連續(xù)乳液聚合的動力學;Sebenik研究了甲的現(xiàn)象發(fā)生。為了考察該反應體系的動力學基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的半連續(xù)種子乳液共規(guī)律,本文首先利用間歇聚合工藝研究了引發(fā)劑、[3]聚合的動力學;Sajjadi研究了半連續(xù)饑餓態(tài)滴加反應性乳化劑、單體總量及溫
4、度對聚合反應速率單體條件下的苯乙烯乳液聚合的動力學,并建立的影響,通過數(shù)學線性回歸處理,得到了該體系的[4]了數(shù)學模型;趙科以聚乙酸乙烯酯為種子,半連聚合反應動力學關系式和表觀活化能。由于實際續(xù)滴加方式加入丙烯酸丁酯的核殼乳液聚合工應用中常采用半連續(xù)滴加工藝,滴加速率直接影藝,建立了聚合表觀動力學實驗表達式。筆者曾響著聚合反應速率,且饑餓態(tài)、半饑餓態(tài)、充溢態(tài)研究了在反應性乳化劑SE10N(結構式為的判斷又比較模糊,因此本文又考察了半連續(xù)滴加工藝中的滴加速率對聚合反應速率的影響,同)存在下,時引入經驗系數(shù)K,對聚合體系是處于饑餓態(tài)、半饑
5、餓態(tài)或充溢態(tài)進行半定量描述,為實際應用中采用半連續(xù)滴加工藝制備苯乙烯(St)、甲基丙烯對反應的控制提供動力學方面的實驗依據(jù)。酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(nBA)、丙烯酸(AA)、丙烯腈(AN)五元苯丙共聚乳液的工藝,所制得乳液涂膜的硬度能夠達到H級,耐水性也明1實驗部分[5]顯提高。SE10N為雙鍵直接與親油端相連的烯丙基類反應性乳化劑,易于單體發(fā)生共聚,采用1.1原料和試劑帶有乳化基團的反應性乳化劑代替小分子乳化甲基丙烯酸甲酯(MMA)、過硫酸銨(APS):分析劑,在聚合過程中既可起到乳化作用,又可以共價純,天津市科密歐化學
6、試劑開發(fā)中心;苯乙烯(St):分收稿日期:20080814;修回日期:20080110聯(lián)系人簡介:邵謙(1964),女,教授,主要研究方向:應用化學研究。Emai:lgss620818@163.com502化學研究與應用第21卷析純,天津市廣成化學試劑有限公司;丙烯腈(AN):1.2聚合方法分析純,北京市興津化工廠;丙烯酸(AA):分析純,天1.2.1間歇法乳液聚合將配方量的去離子水、津市大茂化學試劑廠;丙烯酸丁酯(nBA):分析純,pH值調節(jié)劑、NaHCO3、反應性乳化劑、鏈轉移劑北京益利精細化學品有限公司;反應性乳
7、化劑DDMC和混合單體依次加入裝有攪拌器、恒壓分液漏斗、球形冷凝管及溫度計的四口燒瓶中,攪拌():金源升溫至85,加入引發(fā)劑引發(fā)聚合,反應90~100分鐘后,冷卻,出料。乳液聚合反應體系的組成如東和化學有限責任公司;十二硫醇(DDMC):化學純,表1所示:中國醫(yī)藥集團上海化學試劑公司;對苯二酚:分析純,天津市博迪化工有限公司。表1反應性乳化劑存在下的苯丙乳液聚合體系的組成aTable1Polymerizationrecipeforstyrene/acrylatelatexusingreactiveemulsifierIngredie
8、nts(g)HardSoftFunctionalReactiveChainTransferDeionizedInitiatorBufferMonomerMonomerMonomerEmulsifierAge
