均二苯乙烯雙三嗪類熒光增白劑的晶型轉(zhuǎn)變

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1、ó10ó均二苯乙烯雙三嗪類熒光增白劑的晶型轉(zhuǎn)變均二苯乙烯雙三嗪類熒光增白劑的晶型轉(zhuǎn)變董仲生(沈陽(yáng)化工研究院,沈陽(yáng)110021)摘要均二苯乙烯雙三嗪類熒光增白劑是目前世界上商品化最多的一類熒光增白劑。經(jīng)X-射線衍射法分析發(fā)現(xiàn),該類化合物存在兩種或三種晶型,并且性能不同,本文簡(jiǎn)要介紹了幾種不同介質(zhì)下的晶型轉(zhuǎn)變方法。TheCrystallineFormTransitionofBis(triazinyl)aminostilbeneDerivativeFluorescentBrightenerDongZhongshen

2、g(ShenyangResearchInstituteofChemicalIndustry,Shenyang110021)AbstractBis(triazinyl)aminostilbenederivativefluorescentbringhtenerhasbeenfoundintwoorthreekindsofcrystallineformswithdifferentproperties.Inthisarticalseveralmethodsforcrystallineformtrnsitionwere

3、brieflyintroduced.均二苯乙烯雙三嗪類熒光增白劑是指由一分子用,但有些增白劑見(jiàn)光易變色,加入洗滌劑中而影的4,4′-二氨基均二苯乙烯-2,2′-二磺酸(即響其外觀。DSD酸)與二分子的三聚氯氰(即三嗪環(huán))的反〔1〕據(jù)資料介紹,通過(guò)對(duì)上述結(jié)構(gòu)的熒光增白應(yīng)物為母體,再在三嗪環(huán)上接上其他取代基團(tuán)所組劑的X-射線粉末衍射的研究結(jié)果發(fā)現(xiàn),該類化合成的一類化合物,它們通常有對(duì)稱取代基的結(jié)構(gòu):物通常有兩種或三種晶型,其中一種通常為黃色,R加入洗滌劑中易變色。在有水氣和濕潤(rùn)的條件下更NNHNCHCH為明顯,另

4、外兩種晶型是白色的。黃色晶型一般是NR′SO3M無(wú)定型的或者是很差的結(jié)晶體,通常稱為α型;白SO3MR色晶型是穩(wěn)定的結(jié)晶型,通常稱為β型。NNHN將熒光增白劑的無(wú)定型產(chǎn)品轉(zhuǎn)變成晶型產(chǎn)品,NR′不僅能改善產(chǎn)品外觀,同時(shí)也能提高白度,并在一〔2〕R和R1通常為苯胺基,取代苯胺基或其他取定程度上防止變色(黃變)。因此,對(duì)熒光增白代基,M為Na或H。在C.I.已收錄的15種化劑的晶型變化應(yīng)加以重視,掌握其變化規(guī)律,使商學(xué)結(jié)構(gòu)類型,400多個(gè)產(chǎn)品的熒光增白劑里面,這品化的熒光增白劑的晶型成為適合于使用要求的穩(wěn)類結(jié)構(gòu)的熒

5、光增白劑是目前世界上商品化最多的一定晶型,避免或減少無(wú)定型產(chǎn)品的產(chǎn)生,以提高熒類。它們都具有很好的光學(xué)增白性能,其紫外吸收光增白劑產(chǎn)品的應(yīng)用實(shí)效,擴(kuò)大應(yīng)用范圍。峰在340～360nm之間,熒光發(fā)射峰在430～據(jù)所收集的文獻(xiàn),將均二苯乙烯雙三嗪類熒光442nm之間。對(duì)纖維的適應(yīng)性好,不僅對(duì)纖維素增白劑由α型轉(zhuǎn)變?yōu)棣滦?從晶型轉(zhuǎn)變的介質(zhì)看,纖維、合成纖維,乃至蛋白質(zhì)纖維、塑料及其紡織可分為堿性介質(zhì)、酸性介質(zhì)及其它介質(zhì)三種,下面品也都有良好的增白效果,它們不僅在室溫,而且就每種介質(zhì)中的晶型轉(zhuǎn)變(轉(zhuǎn)晶)方法作一簡(jiǎn)要介

6、在高溫都能上染,并且具有較好的色牢度和一定的紹。光牢度。又由于該類增白劑在洗浴pH值范圍內(nèi)具一、堿性介質(zhì)有水溶性好的優(yōu)點(diǎn),因而在洗滌劑工業(yè)上也大量使在堿性介質(zhì)中,均二苯乙烯雙三嗪類熒光增白35卷1998年第5期染料工業(yè)ó11ó〔12～15〕劑由α型轉(zhuǎn)變?yōu)棣滦?。劑。堿性介質(zhì)通常為NaOH或Na2CO3,并且在一二、酸性介質(zhì)定的溫度、壓力、電解質(zhì)、表面活性劑等存在下進(jìn)在酸性介質(zhì)中,均二苯乙烯雙三嗪類熒光增白行由α型到β型的轉(zhuǎn)變。劑由α型轉(zhuǎn)變?yōu)棣滦汀?.在一定的溫度、壓力下轉(zhuǎn)晶酸性介質(zhì)通常為H2SO4、HCl或HC

7、OOH、如結(jié)構(gòu)式中R′=NO;R=NH,即AcOH,并且在80～90℃的溫度下酸化處理增白劑〔3〕實(shí)現(xiàn)由α型到β型的轉(zhuǎn)變。為熒光增白劑TinopalDMSUvitexCXT,它的α1.在H2SO4介質(zhì)中加熱轉(zhuǎn)晶無(wú)定型結(jié)構(gòu)為一種淡黃色粉末狀物,它的轉(zhuǎn)晶方法是將α型膏狀物在NaOH或Na2CO3的堿性介質(zhì)如結(jié)構(gòu)式中R=NH;R′=-N〔16〕〔17〕中,在高壓釜中加熱到150℃,獲得TinopalDMS(CH2CH2OH)2,即增白劑BA、TinopalDMS都的β型,為白色結(jié)晶物。β型結(jié)構(gòu)具有很好的增白是先將α

8、型的增白劑加熱到100℃去掉有機(jī)溶劑,效果,使用染浴pH=7～10,用于洗滌劑中的最大然后再冷卻到85～90℃,在1小時(shí)內(nèi)加入98%的特點(diǎn)就是配合含量比較高,在洗衣粉中的最高配合H2SO4酸化,制得β型。這樣制得的增白劑BA用量可高達(dá)015%以上,積累洗滌白度高。并且耐氯于棉,其白度和熒光皆優(yōu)于α型。這樣制得的漂、溶解性好,采用此法轉(zhuǎn)晶的還有其它增白TinopalDMS在冷水及熱水中都能夠增白,而且