《羰基化合物的反應(yīng)》PPT課件

《羰基化合物的反應(yīng)》PPT課件

ID:39061612

大小:1.21 MB

頁數(shù):104頁

時間:2019-06-24

《羰基化合物的反應(yīng)》PPT課件_第1頁
《羰基化合物的反應(yīng)》PPT課件_第2頁
《羰基化合物的反應(yīng)》PPT課件_第3頁
《羰基化合物的反應(yīng)》PPT課件_第4頁
《羰基化合物的反應(yīng)》PPT課件_第5頁
資源描述:

《《羰基化合物的反應(yīng)》PPT課件》由會員上傳分享,免費在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫

1、第七章羰基化合物的反應(yīng)Reactionofcarbonylcompounds2010.5.3反應(yīng)機理加成反應(yīng)加成消去反應(yīng)反應(yīng)活性反應(yīng)立體選擇性重要的縮合反應(yīng)7.1羰基化合物反應(yīng)機理平面結(jié)構(gòu)有極性親核加成羰基的親核加成反應(yīng)機理親核試劑加成產(chǎn)物反應(yīng)底物堿催化:慢試劑進攻羰基碳原子生成氧負離子是決速步為增加試劑親核性,常需堿催化酸催化:羰基質(zhì)子化提高反應(yīng)活性慢Nu-進攻碳原子是決速步反應(yīng)底物電子效應(yīng)空間效應(yīng)親核反應(yīng)的影響因素親核試劑親核性極化性空間效應(yīng)反應(yīng)底物HCHORCHORCOCH3RCORPhCOR有-I或-C基團反應(yīng)活性增加有+I或+C基團反應(yīng)活性降低電子效應(yīng)羰基碳上的正電性越

2、強反應(yīng)越容易進行強吸電子基團形成分子內(nèi)氫鍵產(chǎn)物穩(wěn)定,平衡向右移動空間效應(yīng)羰基相連基團越大越不利于反應(yīng)進行Nusp2雜化平面三角型sp3雜化四面體鍵角:120°109°28′產(chǎn)物中基團擁擠程度增大。R越大,妨礙Nu:進攻C原子。緩解角張力角張力緩解程度不大試劑的體積越小反應(yīng)越容易進行試劑極化度越大反應(yīng)越容易進行試劑親核性越強反應(yīng)越容易進行反應(yīng)試劑7.2羰基加成反應(yīng)與格氏試劑的加成與胺及氨的衍生物的加成與醇的加成與水的加成與金屬有機物的加成與亞硫酸氫鈉的加成與氫氰酸的加成與氫氰酸的加成與亞硫酸氫鈉的加成與金屬有機物的加成與水的加成與醇的加成與胺及氨的衍生物的加成-Y名稱加成物結(jié)構(gòu)名稱

3、-R伯胺C=NR亞胺-OH羥胺C=NOH肟-NH2肼C=NNH2腙-NHPh苯肼C=NNHPh苯腙-NHCONH2氨基脲C=NNHCONH2縮氨脲與格氏試劑的加成羰基化合物的加成反應(yīng)有一定的立體選擇性可用來進行手性合成7.3加成反應(yīng)的立體選擇性Cram規(guī)則I加成反應(yīng)遵循規(guī)則LiAlH4還原NaBH4還原格氏試劑加成A當羰基鄰位為手性碳原子分子內(nèi)無氫鍵B基團的大小L>M>SCram規(guī)則II羰基鄰位的不對稱碳原子上有羥基、氨基等能與羰基氧形成羥基的基團時親核試劑從含氫鍵環(huán)的空間阻礙小的一邊對羰基加成Cornforth規(guī)則當酮的α-手性碳原子上連鹵素原子由于鹵原子與羰基的偶極作用優(yōu)勢構(gòu)

4、象是鹵原子與羰基在對位交叉位置試劑優(yōu)先從空間位阻小的一邊進攻若α-手性碳原子上連接的烴基較大空間效應(yīng)與電子效應(yīng)的作用相當Cornforth規(guī)則不適用7.4碳負離子共價鍵發(fā)生異裂形成帶有負電荷的三價碳原子的原子團1.碳負離子的結(jié)構(gòu)..109o28′90o孤對電子處于sp3雜化軌道上電子對間的排斥力小負碳離子穩(wěn)定sp3雜化棱錐型sp2雜化平面三角型簡單的烷基碳負離子的中心碳原子可能為SP3雜化的角錐形構(gòu)型未共享電子對占據(jù)正四面體的一個頂點若孤對電子與鄰近的不飽和原子團共軛為SP2雜化平面構(gòu)型SP3雜化的角錐形構(gòu)型容易發(fā)生反轉(zhuǎn)反轉(zhuǎn)是通過中心碳原子的再雜化由SP3雜化轉(zhuǎn)變?yōu)镾P2雜化最后

5、達到平衡光學(xué)活性-70oC,20%光學(xué)活性0oC,外消旋化C-H鍵的異裂2.碳負離子的生成碳原子酸叔丁氧基負離子氨基負離子二甲亞砜負離子二異丙基氨基鋰二(三甲硅基)氨基鋰常用的強堿負離子對不飽和鍵的加成與吸電子基團相連時使電荷分散穩(wěn)定性增大CH3-HF3C-H(CF3)3C-HpKa422811與推電子基團相連時使電荷集中穩(wěn)定性降低穩(wěn)定性:CH3->CH3CH2->>(CH3)2CH->(CH3)3C-誘導(dǎo)效應(yīng)3.影響負碳離子穩(wěn)定性的因素鄰近原子有孤對電子時碳負離子穩(wěn)定性降低3)應(yīng)共軛效應(yīng)與共軛體系相連時負電荷分散穩(wěn)定性增加-C效應(yīng)的影響OHC-CH2-CHOCH3COCH2CO

6、CH3NCCH2CNCH3NO2pKa591110雜化作用C-H鍵中碳的s成分越多H越易以質(zhì)子形式解離將分子間或分子內(nèi)不相連的兩個碳原子連接起來的反應(yīng)稱縮合反應(yīng)(condengsationreaction)縮合反應(yīng)的機理相似在酸或堿的作用下形成親核試劑對羰基進行親核加成7.5重要的縮合反應(yīng)一.羥醛(Aldol)縮合反應(yīng)羥醛縮合反應(yīng)中碳碳鍵形成的立體化學(xué)與加成反應(yīng)中椅式環(huán)己烷過渡態(tài)構(gòu)象有關(guān)過渡態(tài)的構(gòu)象取決于碳負離子共振結(jié)構(gòu)中烯醇離子的Z、E型結(jié)構(gòu)及反應(yīng)屬動力學(xué)控制還是熱力學(xué)控制有關(guān)E型烯醇鹽anti(threo-)β-羥基酮z型烯醇鹽syn(erythro-)β-羥基酮羰基化合物中

7、的取代基越大這種立體選擇性越強環(huán)狀結(jié)構(gòu)的酮只能形成E型烯醇鹽產(chǎn)物以anti-產(chǎn)物為主羥醛縮合也可在酸的催化下進行Mukaiyama-CarreiraReaction二.Knoevenagel-Doebner縮合在弱堿作用下醛和酮與含有活潑亞甲基的化合物失水縮合的反應(yīng)三.Mannich反應(yīng)具有活潑氫的化合物和甲醛及胺同時縮合活潑氫被胺甲基或取代胺甲基代替的反應(yīng)也稱胺甲基化反應(yīng)托品酮Mannich反應(yīng)的適用范圍:醛胺:氨、伯胺、仲胺至少含一個活潑氫的化合物:四.Claisen縮合含α

當前文檔最多預(yù)覽五頁,下載文檔查看全文

此文檔下載收益歸作者所有

當前文檔最多預(yù)覽五頁,下載文檔查看全文
溫馨提示:
1. 部分包含數(shù)學(xué)公式或PPT動畫的文件,查看預(yù)覽時可能會顯示錯亂或異常,文件下載后無此問題,請放心下載。
2. 本文檔由用戶上傳,版權(quán)歸屬用戶,天天文庫負責整理代發(fā)布。如果您對本文檔版權(quán)有爭議請及時聯(lián)系客服。
3. 下載前請仔細閱讀文檔內(nèi)容,確認文檔內(nèi)容符合您的需求后進行下載,若出現(xiàn)內(nèi)容與標題不符可向本站投訴處理。
4. 下載文檔時可能由于網(wǎng)絡(luò)波動等原因無法下載或下載錯誤,付費完成后未能成功下載的用戶請聯(lián)系客服處理。