硅氫反應(yīng)合成有機硅蠟

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1、萬方數(shù)據(jù)V01.34No.4華東理丁大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版).一200808JournalofEastChinaUnivcrsityofScienceandTechnologyNaturalScienceEdition)40‘文章編號:1006—3080(2008)04一0487—04硅氫反應(yīng)合成有機硅蠟張建雨,王文強,唐芳珍,胡景娜,呂全海(華東理工大學(xué)能源化工系,上海200237)摘要:在鉑絡(luò)合物催化劑的作用下,以高碳數(shù)烯烴化合物和含氫硅油為原料,利用硅氫加成反應(yīng)合成有機硅蠟。研究了原料配比、催化劑用量、反應(yīng)時

2、間、反應(yīng)溫度對SiH鍵轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物運動粘度的影響,確定最佳反應(yīng)條件為:烯鍵與硅氫健摩爾比n(C—C):n(si—H)一1.12:1、鉑催化劑用量3.2t,g/g、反應(yīng)溫度130℃、反應(yīng)時間8h。并對合成產(chǎn)物的分子結(jié)構(gòu)進行了紅外、核磁表征,結(jié)果表明長鏈烷基已被接枝到聚硅氧烷主鏈中。關(guān)鍵詞:硅氫反應(yīng);硅蠟;含氫硅油;鉑催化劑中圖分類號:TQ264.1文獻標(biāo)識碼:APreparationofSiliconeWaxesbyHydrosilylationZHANGJian—yu,WANGWen—qiang,TANGFang

3、—zhen,H己廠Jing—na,LUQuan—hai(DepartmentofEnergyChem&’alEngineering,EastChinaUniversityofScienceandTechnology,Shanghai200237,China)Abstract:Siliconewaxeswerehydrosilylatedfrompolyhydrosiloxaneandhighercarbonolefininthepresenceofplatinum—basedcatalyst.Theeffects

4、offactors,suchasmolarratioofreactants,dosageofthecatalyst.reactiontimeandtemperatureonSi—Hconversionrateandkinematicalviscosityofproducts,wereinvestigatedaswell.Thepreferentialexperimentalconditionswereobtainedas:themolarratioofhighercarbonolefintoSi—His1.12:

5、1。theamountsofcatalystis3.2/19/g,reactiontimeis8h,temperatureiS130℃.ThestructureoftheproductwasdeterminedbyFT—IRand1H—NMRandtheresultsindicatedthatthechainofpolysiloxaneandlong—chainalkylgraftedinthechainofpolysiloxane.Keywords:hydrosilylation;siliconewaxes;p

6、olyhydrosiloxane;platinumcatalyst硅蠟優(yōu)良的潤滑性、憎水性、防污性、耐磨耗性以及對有機材料的親和性,使其廣泛應(yīng)用于脫膜劑、軟化劑、抑泡劑、表面活性劑、涂料添加劑、表面養(yǎng)護制劑、化妝品及樹脂改性。因此硅蠟應(yīng)用廣泛,品種繁多[1]。國內(nèi)硅蠟的生產(chǎn)規(guī)模極小,普遍存在著技術(shù)落后、產(chǎn)率低、生產(chǎn)成本較高、產(chǎn)品質(zhì)量不過關(guān)等問題。硅蠟產(chǎn)品主要依賴進口,價格昂貴。開發(fā)相關(guān)產(chǎn)品的新技術(shù)、新方法、新工藝成為國內(nèi)科研者急需解決的問題。硅蠟是一種長鏈烷基(C。以上)改性聚硅氧烷,隨著碳數(shù)的增加熔點逐漸增高(

7、熔點范圍25~90。C)。從C。到C。。的長鏈烷基能顯著改善聚硅氧烷的物理和化學(xué)性質(zhì)[2]。基于聚硅氧烷鏈中的Si—H鍵與不飽和烯烴發(fā)生硅氫加成反應(yīng)可以將長鏈烷基引入到聚硅氧烷鏈上[3~5]。本文采用在鉑絡(luò)合物均相催化體系中通過甲基含氫硅油和高碳數(shù)烯烴的硅氫加成反應(yīng)合成有機硅蠟。此工藝副反應(yīng)少,產(chǎn)物純凈,反應(yīng)條件緩和,易于控制。收稿日期:2007—08—23作者簡介:張建雨(1961一),男,河北藁城人,副教授,博士,主要從事特種蠟的研究。E-mail:abcwax{園yahoo.com.cn萬方數(shù)據(jù)488華東理

8、工大學(xué)學(xué)報(矗然科學(xué)版)第34卷1實驗部分1.1試劑甲基含氫硅油(PHMS),含氫量1.6%,江西星火有機硅廠;八甲基環(huán)四硅氧烷(Me。SiO)。(D4),工業(yè)純,江西星火有機硅廠;六甲基二硅氧烷(Me。Si()SiMe。)(MM),工業(yè)純,江西星火有機硅廠;高碳數(shù)烯烴(碳數(shù)18~20的a烯烴),撫順石化公司;鉑絡(luò)合物催化劑(甲基乙烯基硅氧烷配位鉑絡(luò)合物),實驗室自制;酸

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