1,3-丙二醇市場概述

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1、1,3-丙二醇市場概述1,3-丙二醇的生產(chǎn)技術及壟斷概況?目前全球1,3-丙二醇的生產(chǎn)基本上被德國Degussa公司、美國殼牌公司和美國杜邦公司三家壟斷。三個公司各自采用的是不同的技術路線。Degussa公司采用的是丙烯醛水合氫化法,殼牌公司采用的是環(huán)氧乙烷羰基化法,兩個公司走的都是“石化路線”。另一家1,3-PDO生產(chǎn)商杜邦公司采用的是自己創(chuàng)新的生物工程法。丙烯醛水合氫化法?丙烯醛水合氫化制備1,3-PDO工藝申請專利最多的是德國Degussa公司,其次是德國Hoechst公司。Degussa公司以丙烯醛為原料生產(chǎn)1,3-PDO的工業(yè)化路線主要的生產(chǎn)步驟是:

2、(1)丙烯醛水合制3-羥基丙醛;(2)3-羥基丙醛催化加氫制得1,3-PDO。專家認為該生產(chǎn)工藝技術比較成熟,成本低,原料也比較廣泛便宜。但存在催化劑選擇性低、產(chǎn)物分離過程復雜,質(zhì)量較差,污染厲害,且丙烯醛易燃易爆,難以貯運,生產(chǎn)危險性較大的缺陷,因此生產(chǎn)成本較高。該工藝的難度在于催化劑的選取,目前國內(nèi)該工藝還處于中試階段,技術有待完善。?環(huán)氧乙烷羰基化法由shell公司創(chuàng)造,該生產(chǎn)工藝優(yōu)點是成本低、技術先進和產(chǎn)品質(zhì)量好;但同時也存在前期投資大,反應困難的不足。該工藝存在復雜的加氫精制體系,且在工藝中多次使用低壓蒸汽吹掃,因此投資成本和操作成本較高,若能開發(fā)出

3、有效地加氫催化劑,減少反應中過量氫氣使用量,并提高催化劑活性,則該工藝成本可進一步降低。該技術的關鍵環(huán)節(jié)是催化劑的選擇,目前國內(nèi)在該方面的處理還不成熟,影響國內(nèi)該生產(chǎn)工藝發(fā)展的主要因素是缺乏科研經(jīng)費和技術交流。?生物工程法?由Do?Pont公司最早開發(fā),主要通過菌種以甘油為底物發(fā)酵生產(chǎn)1,3-PDO,該工藝國內(nèi)外均處于研究階段。菌種的選擇和培養(yǎng)是關鍵,當前研究較多的菌種是克雷伯氏菌、丁酸梭狀芽孢桿菌、弗氏檸檬菌三種菌,它們具有較高的1,3-PDO轉(zhuǎn)化率及生產(chǎn)強度。國外有些研究機構(gòu)通過采用基因技術,對所選菌種進行DNA重組,來提高1,3-丙二醇的產(chǎn)量。由于目前世

4、界上采用轉(zhuǎn)基因工程菌發(fā)酵法生產(chǎn)1,3-丙二醇的只有杜邦一家,因此杜邦通過專利申請將相關的技術和工藝進行了嚴密的保護,形成了高度的技術壟斷。?國內(nèi)技術進展?國內(nèi)科研單位1996年開始關注1,3-丙二醇生產(chǎn)技術發(fā)展;1997年國家開始同Du?Pont等國外公司進行技術轉(zhuǎn)讓談判,但遭到拒絕;1998年我國可以向國外企業(yè)高價進口1,3-丙二醇,國內(nèi)大型石化公司也開始看好PTT聚酯項目,這促使國內(nèi)一批科研單位開始研發(fā)1,3-丙二醇。?目前國內(nèi)開展丙烯醛法的研發(fā)單位主要有上海石化、蘭州石化、黑龍江石油化工研究院、華東理工大學等;開展環(huán)氧乙烷法的研發(fā)單位主要有中石化北京化工

5、研究院、中科院蘭州化物所等;開展微生物發(fā)酵法的研發(fā)單位主要有清華大學、華東理工大學、大連理工大學、山東大學、江南大學、東南大學、沈陽農(nóng)業(yè)大學、安徽科苑集團等。但目前絕大多數(shù)研發(fā)單位還處于小試、中試階段,沒有實現(xiàn)工業(yè)化。?由于看好1,3-丙二醇市場前景,國內(nèi)不少企業(yè)在積極開發(fā)1,3-丙二醇項目,主要是上海石化股份有限公司、黑龍江辰能生物工程有限公司、河南天冠集團公司等。最初天冠集團與清華大學等部門聯(lián)合攻關的發(fā)酵法生產(chǎn)1,3-丙二醇技術,成功進行了500噸/年工業(yè)性試驗,為微生物法1,3-丙二醇的工業(yè)化提供了經(jīng)濟可行的發(fā)酵工藝路線。黑龍江辰能生物工程有限公司與清華

6、大學合作,于2009年投資6742萬元,完成了國內(nèi)首套發(fā)酵法生產(chǎn)1,3-丙二醇國家高技術產(chǎn)業(yè)化示范裝置的建設,其中100噸單體發(fā)酵罐是1,3-丙二醇行業(yè)內(nèi)單體設備的最大規(guī)模。2011年中石化上海工程公司與撫順石油化工研究院聯(lián)合承擔的中國石化科技開發(fā)項目——年處理甘油200噸發(fā)酵生產(chǎn)1,3-丙二醇中試技術取得具有自主知識產(chǎn)權的高產(chǎn)菌株,確定了包括發(fā)酵、代謝調(diào)控、分離提取及產(chǎn)品精制在內(nèi)的完整工藝。值得一提的是,大連理工大學目前也正在進行年產(chǎn)千噸級1,3-丙二醇工業(yè)示范化項目的調(diào)試。專家認為生物柴油副產(chǎn)甘油制取1,3-丙二醇技術具有菌種優(yōu)良、發(fā)酵效率高、產(chǎn)品收率高和

7、能耗低等特點,是目前國內(nèi)外最為經(jīng)濟可行的技術路線。1,3-丙二醇的產(chǎn)業(yè)化情況?國外產(chǎn)業(yè)化現(xiàn)狀表1列出了國外1,3-丙二醇的生產(chǎn)情況,截止2010年,全球1,3-PDO產(chǎn)能為20.27萬噸。生產(chǎn)方法有:丙烯醛法、環(huán)氧乙烷法和微生物發(fā)酵法。主要掌握在殼牌、德固薩和杜邦公司手中。表1?截止2010年國外1,3-丙二醇的生產(chǎn)情況公司名稱產(chǎn)能工藝生產(chǎn)地點德固薩5丙烯醛水合氫化法Shell7.26環(huán)氧乙烷路易斯安那州杜邦與德固薩合資0.91丙烯醛水合氫化法DuPontTat&Lyle4.5生物發(fā)酵法田納西州DuPontTat&Lyle1.6生物發(fā)酵法(2011年二季度完成

8、擴產(chǎn))田納西州合計19.27?國內(nèi)產(chǎn)業(yè)

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