《殺蟲劑一》ppt課件

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1、第八章殺蟲劑授課人:陳麗琴農(nóng)藥包括殺蟲劑、殺菌劑、殺鼠劑、除草劑和植物生長調(diào)節(jié)劑…農(nóng)藥中毒是法醫(yī)工作中最常見的中毒(?),我國每年農(nóng)藥中毒者有10萬人。Somuchdeathofpesticidepoisoning!殺蟲劑按化學(xué)結(jié)構(gòu)分為無機(jī)類、有機(jī)類、生物性殺蟲劑。有機(jī)類的應(yīng)用最多。重點討論:有機(jī)類殺蟲劑:有機(jī)磷類、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類。這三類殺蟲劑優(yōu)點:高效、代謝快、無殘留,第一代殺蟲劑有機(jī)氯類的缺點…第一節(jié)有機(jī)磷類殺蟲劑(organophosphoruspesticides)有機(jī)磷類占?xì)⑾x劑中毒的80%以上,占農(nóng)藥中毒的70

2、%以上。中毒原因以自殺最多,意外次之,投毒再次之。有機(jī)磷殺蟲劑有40余種,其中毒品種在城鎮(zhèn)以敵敵畏為多見,在農(nóng)村以甲胺磷、對硫磷為多見,這三種殺蟲劑的大鼠經(jīng)口LD50分別為80、18.9、13mg/kg?!斗ㄡt(yī)毒物分析》個論學(xué)習(xí)要點化學(xué)結(jié)構(gòu)*理化性質(zhì)*中毒機(jī)制及癥狀檢材采取方法分離提取方法**檢驗方法(定性、定量)**一、結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)和毒性*有機(jī)磷殺蟲劑化學(xué)結(jié)構(gòu)通式:基本骨架:磷酸酯或硫代磷酸酯或磷酰胺(酯鍵是化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定的原因,酯鍵斷裂后的產(chǎn)物);R1、R2一般為烷基;X為烷氧基、芳氧基、鹵素、胺基等。結(jié)構(gòu)分類1.磷酸酯類2.硫

3、代磷酸酯類3.焦磷酸酯及硫代焦磷酸酯類4.磷酰胺及硫代磷酰胺類名稱別名化學(xué)結(jié)構(gòu)式蒸氣壓/Pa(℃)大鼠經(jīng)口LD50(mg/kg)敵敵畏DDVP1.6(20)9.9(40)80對硫磷一六〇五0.005(20)80(160)6~15甲胺磷多滅磷40(20)20~30樂果0.001(20)13(117)320~380氧樂果0.0033(20)30~60常見有機(jī)磷殺蟲劑的結(jié)構(gòu)、蒸氣壓和毒性名稱別名化學(xué)結(jié)構(gòu)式蒸氣壓/Pa(℃)大鼠經(jīng)口LD50(mg/kg)內(nèi)吸磷一〇五九0.034(20)6~12甲拌磷三九一一0.11(20)1.6~3.7馬拉硫

4、磷四〇四九0.016(20)1375~2800治螟磷蘇化二〇三0.0227(20)5~10常見有機(jī)磷殺蟲劑的結(jié)構(gòu)、蒸氣壓和毒性外觀:工業(yè)品為黃色、棕色油狀物。多數(shù)具有蒜臭味或特殊臭味,少數(shù)具有酯味。溶解性:大多數(shù)難溶或不溶于水,溶于多種有機(jī)溶劑,均能溶于丙酮、乙腈等。揮發(fā)性:在常溫下,蒸氣壓都很低,但由于毒性劇烈,仍具有明顯毒性作用,易造成吸入性中毒。適于用GC方法測農(nóng)藥殘留或農(nóng)藥中毒。極性:大多數(shù)極性小或中等極性大小關(guān)系到提取溶劑和色譜條件的選擇。極性差異跨度大,不能用一種有機(jī)溶劑分離提取所有有機(jī)磷殺蟲劑。理化性質(zhì)穩(wěn)定性:不耐酸堿:

5、中性物質(zhì),在堿性和強(qiáng)酸性條件下易水解,在中性或弱酸條件下穩(wěn)定,不能成鹽,不能用成鹽的方法提取或凈化。易水解:磷酸酯或磷酰胺類易水解變?yōu)闊o毒的化合物,溫度升高、堿性介質(zhì)、金屬離子使水解速度加快。例:對硫磷水解為二乙基硫代磷酸&對硝基酚。不耐高溫:多數(shù)在200℃以下就發(fā)生分解。能否用Stasotto法分離?能否用水蒸氣蒸餾法分離?能否用其它揮發(fā)性毒物分離提取方法?理化性質(zhì)二、中毒機(jī)制和癥狀*抑制膽堿酯酶*有機(jī)磷化合物與膽堿酯酶結(jié)合形成磷酰化膽堿酯酶,使其失去水解乙酰膽堿的活性(見圖)。造成膽堿能神經(jīng)末梢釋放的化學(xué)遞質(zhì)乙酰膽堿(ChE)在突

6、觸間隙不能被及時水解而大量積聚,導(dǎo)致膽堿能神經(jīng)的高度興奮;表現(xiàn)出一系列的毒蕈堿樣(分布于平滑肌、腺體、括約肌的副交感神經(jīng)節(jié)后纖維)、煙堿樣(分布于交感神經(jīng)節(jié)和腎上腺髓質(zhì)的節(jié)前纖維、骨骼肌神經(jīng)肌肉接頭)及中樞神經(jīng)系統(tǒng)等膽堿能危象癥狀。解救藥物:阿托品、膽堿酯酶復(fù)能劑?!Ⅲw內(nèi)過程及檢材采取*入體途徑:消化道(自殺)、呼吸道、皮膚粘膜(意外)也有經(jīng)靜脈注射、陰道塞入等途徑(謀害)吸收、代謝、消除速度:迅速被吸收代謝,排出速度較快,原形難以檢測,代謝產(chǎn)物也要盡早檢測。一般在24h內(nèi)經(jīng)尿排出,部分從肺呼氣排出,少量經(jīng)糞便排出,在體內(nèi)無蓄積。

7、代謝方式:①水解:毒性↓體內(nèi)各器官的磷酸酯酶能水解某些結(jié)構(gòu)的有機(jī)磷,將P-X鍵水解為P-OH鍵,使其不能與膽堿酯酶結(jié)合,從而解毒。中毒或死亡時間較長者其內(nèi)臟中有機(jī)磷原形的含量急劇降低,代謝物的檢出可作為推斷殺蟲劑存在的依據(jù)。②氧化:毒性↑硫代磷?;?S加-O生成磷?;蛎呀Y(jié)構(gòu)氧化成亞砜和砜:內(nèi)吸磷③還原:毒性↓硝基苯結(jié)構(gòu)中的-O被-H還原生成-NH2例例例對硫磷氧化對氧磷水解硫代磷酸二乙酯+對硝基酚還原氨基對硫磷毒性↑呈結(jié)合性隨尿排出毒性↓毒性↓↓檢材采?。?.及時采取送檢。2.低溫冷凍保存,并避免與堿性物質(zhì)接觸(抑制水解)。3.同

8、時取送與案情相關(guān)聯(lián)的當(dāng)?shù)貧⑾x劑作為對照樣品(雜質(zhì):氧化產(chǎn)物和中間產(chǎn)物)。4.對懷疑混配殺蟲劑中毒,應(yīng)弄清殺蟲劑中可能的藥物成分以便確定篩選的范圍和方法。四、檢材處理**提取溶劑的選擇:中性或弱酸性條件下用極性相似的有機(jī)溶

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