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1、殺蟲劑殺蟲藥(pesticides)殺蟲藥指用于防治農(nóng)作物和花果林木蟲害以及消滅生活環(huán)境中蚊蠅等害蟲的藥劑。殺蟲藥的發(fā)展無機(jī)物植物合成有機(jī)物生物砒霜煙葉有機(jī)氯類砷酸鹽除蟲菊有機(jī)磷類*碳酸鋇魚藤氨基甲酸酯類*氟化鋇擬除蟲菊酯類*殺蟲雙五氯酚等殺蟲藥中毒原因多數(shù)氣味較大,自殺較多;也有意外和他殺的。人群農(nóng)村為主。癥狀和病理多數(shù)有較特殊的癥狀和明顯的病理改變。檢材殺蟲藥劑中常有較多的添加劑、合成中間體、分解產(chǎn)物等,有時(shí)還有幾種殺蟲藥混配的情況,成分一般較合成藥毒物復(fù)雜.農(nóng)藥瓶、嘔吐物、胃內(nèi)容物等體外檢材氣味、乳油、顏色、劑型等,??砂l(fā)現(xiàn)一些殺蟲藥的線索.胃內(nèi)容物和嘔吐物含量一般較高.如果因意
2、外中毒,通過皮膚、呼吸道等途徑吸收,胃內(nèi)容物和嘔吐物中不含殺鼠藥。生物檢材一般取血肝,因代謝、分解等因素影響,含量一般較低。常見混配殺蟲劑名稱主要成分氧敵乳油20%氧樂果20%敵敵畏甲效磷乳油15%甲基對硫磷、10%甲胺磷、15%馬拉硫磷敵抗磷乳劑30%敵百蟲、20%馬拉硫磷久敵磷粉劑3%敵百蟲、1%久效磷812復(fù)合乳油8%久效磷、32%甲拌磷葉胺磷乳劑甲胺磷、異丙威氧樂氰菊乳油18%氧樂果、2%氰戊菊酯溴馬乳油0.25%溴氰菊酯、36%馬拉硫磷菊殺乳油6%氰戊菊酯、14%殺螟硫磷對辛氯乳油對硫磷、辛硫磷、氯氰菊酯甲辛丹乳油甲基對硫磷、辛硫磷、硫丹保棉靈甲基對硫磷、辛硫磷、滅多威甲威氯
3、乳油甲基對硫磷、滅多威、氯氰菊酯綠松磷馬拉硫磷、辛硫磷、高效順反氯氰菊酯胺西氯氰乳油甲胺磷、西維因、氯氰菊酯殺蟲藥的檢驗(yàn)大多為酯類化合物,易水解,疑為中毒時(shí),應(yīng)盡快檢驗(yàn),體內(nèi)檢材必要時(shí)可檢驗(yàn)代謝物。殺蟲藥非體內(nèi)正常成分,一般情況下無需定量。殺蟲藥種類很多,成分也常與劑型、廠家等有關(guān),使用具有一定的區(qū)域性,因此,送檢時(shí)最好同時(shí)提取相關(guān)農(nóng)藥品種作對照。殺蟲藥的檢驗(yàn)方法體外檢材預(yù)試化學(xué)反應(yīng)鑒別和確證色譜和色/質(zhì)連用常見殺蟲藥種類種類有機(jī)磷酸酯類氨基甲酸酯類擬除蟲菊酯類其它結(jié)構(gòu)和性質(zhì)--有機(jī)磷酸酯(organophosphoruspesticides)結(jié)構(gòu)骨架結(jié)構(gòu):磷酸酯或硫代磷酸酯取代基:有
4、機(jī)烷烴、芳烴、鹵素、胺基、酰胺、醚、硫醚或硝基等。分類磷酸酯類、硫代磷酸酯類焦磷酸酯類、硫代焦磷酸酯類磷酰胺類和硫代磷酰胺類。磷酸酯類和硫代磷酸酯類磷酸酯類OROP-O-XRO敵敵畏久效磷磷胺OROP-XRO敵百蟲硫代磷酸酯類SROP-O-XRO對硫磷殺螟松辛硫磷SROP-S-XRO樂果馬拉硫磷甲拌林焦磷酸酯類和硫代焦磷酸酯類O(s)O(s)ROORPOPROOR蘇化203磷酰胺和硫代磷酰胺類O(S)ROP-NH2RO甲胺磷乙酰甲胺磷有機(jī)磷酸酯類的理化性狀狀態(tài)原藥多為無色、黃色或棕色的油狀液體,少數(shù)為低熔點(diǎn)固體(如敵百蟲、樂果、亞胺硫磷、甲胺磷和久效磷)。溶解性極性差異較大。一般都溶于
5、有一定極性的有機(jī)溶劑如醇、丙酮、醋酸乙酯、氯代烷烴、乙醚等;一些極性較小的可溶于己烷、石油醚,如辛硫磷、對硫磷;一些極性大的可溶于水,如磷胺、樂果。揮發(fā)性蒸氣壓都比較高,具有一定的揮發(fā)性。穩(wěn)定性酯鍵結(jié)構(gòu)易水解。氨基甲酸酯類(carbamatepesticides)母體結(jié)構(gòu)氨基甲酸酯R1多為含苯環(huán)或奈環(huán)的酚類結(jié)構(gòu),如速滅威、西維因、呋喃丹、葉蟬散、巴沙、混滅威等;少數(shù)為其它基團(tuán),如涕滅威為月虧。R2和R3一般為氫和甲基。OR2R1-O–NR3氨基甲酸酯類的理化性狀純品均為白色或無色晶體,有一定熔點(diǎn)。極性中等,溶于醇、丙酮、氯仿、苯等常用溶劑,微溶或不溶于水。酯鍵結(jié)構(gòu)易水解,生成酚或月虧化
6、合物。擬除蟲菊酯類(syntheticpyrethroids)是一類含苯醚結(jié)構(gòu)的酯類化合物;大部分結(jié)構(gòu)中還含有環(huán)丙基、鹵素原子和氰基;結(jié)構(gòu)中有不對稱碳原子,故具光學(xué)異構(gòu)體。BrOCNOOCNO=OBrCl氰菊酯(敵殺死)戊菊酯(速滅殺丁)擬除蟲菊酯類的理化性狀純品多為白色或無色結(jié)晶,有一定熔點(diǎn),少數(shù)為粘稠液體,如氰戊菊酯、氯氰菊酯;工業(yè)品多為黃色至棕色的油狀液體。極性相對較小,可溶于乙醇、丙酮、醋酸乙酯、氯仿、苯等常用溶劑,微溶或不溶于水。堿性條件下,酯鍵結(jié)構(gòu)可水解。五氯酚鈉(pentachlorphenol,PCP)純品微白色針狀結(jié)晶,工業(yè)品ONa為淡紅色鱗片狀結(jié)晶;ClCl有刺激性
7、特殊臭味;ClCl易溶于水和甲醇,水溶液呈堿性。Cl水溶液加酸析出五氯酚結(jié)晶,五氯酚具弱酸性,易溶于有機(jī)溶劑,難溶于水;光照易氧化變色。有機(jī)殺蟲藥的分離提取主要為有機(jī)溶劑萃取和固相萃取法,原理和方法同第五章。有機(jī)磷類極性差異較大,如果分析物不明或?yàn)榛炫錃⑾x藥,必要時(shí)可采用混合溶劑提取,以保證有足夠提取率。三類酯類殺蟲藥易水解,宜在中性條件下提取分離。五氯酚鈉宜在酸性條件下用有機(jī)溶劑提取。提取溶劑宜選擇沸點(diǎn)低、易揮發(fā)的,以便降低溶劑濃縮時(shí)間和溫度