阻聚和緩聚習(xí)題

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1、1?測(cè)定聚合物數(shù)均和重均分子量的方法有哪些?答：數(shù)均分子量的測(cè)試方法：端基分析、依數(shù)法、滲透壓法重均分子量的測(cè)試方法：光散射法、小角X光衍射法2?解釋下列概念：阻聚和緩聚，阻聚劑和緩聚劑，歧化終止，偶合終止，引發(fā)劑效率，籠蔽效應(yīng)，誘導(dǎo)效應(yīng)，自動(dòng)加速現(xiàn)象，誘導(dǎo)期，聚合上限溫度，懸浮聚合，乳液聚合，增溶作用，臨界膠束濃度，膠束，種子乳液聚合。答:阻聚和緩聚：一些化合物對(duì)自由基聚合有抑制作用，根據(jù)抑制的程度不同可以組分為阻聚和緩聚，阻聚有明顯的誘導(dǎo)期，而后開(kāi)始以正常速率反應(yīng)，緩聚無(wú)誘導(dǎo)期但聚合速率減慢。阻聚劑和緩聚劑：能與鏈自由基反應(yīng)生成非自由基或不

2、能引發(fā)單體聚(inhibitor)；合的低活性自市基而使聚合反應(yīng)完全停止的化合物稱為阻聚劑能使聚合反應(yīng)速率減慢的化合物稱為緩聚劑（retardingagents）o歧化終止：鏈自由基奪取另一自由基的氫原子或其他原子終止反應(yīng)。偶合終止：兩鏈自由基的獨(dú)電子相互結(jié)合成共價(jià)鍵的終止反應(yīng)。引發(fā)劑效率：引發(fā)劑在均裂過(guò)程中產(chǎn)生的自由基引發(fā)聚合的部份占引發(fā)劑分解總量的分率以f表示?；\蔽效應(yīng)：引發(fā)劑分解產(chǎn)生的初級(jí)自由基，處于周圍分子（如溶劑分子）的包圍，像處在籠子中一樣，不能及時(shí)擴(kuò)散出去引發(fā)單體聚合，就可能發(fā)生自由基偶合等副反應(yīng)，形成穩(wěn)定分子，使引發(fā)劑效率降低。

3、引發(fā)劑分解產(chǎn)生的初級(jí)自由基在與單體反應(yīng)形成單體自由基之前發(fā)生副反應(yīng)而失活，造成引發(fā)劑效率降低。誘導(dǎo)效應(yīng)：實(shí)質(zhì)上是自由基向引發(fā)劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng)。自加速現(xiàn)象：聚合速率因體系粘度引起的加速現(xiàn)象，又稱凝膠效應(yīng)。誘導(dǎo)期：初級(jí)自由基被阻聚雜質(zhì)所終止，無(wú)聚合物產(chǎn)生，聚合速率為零。3?阻聚劑分為哪幾種類型？常用的有哪些?答：主要分為三種：加成型、鏈轉(zhuǎn)移型和電荷轉(zhuǎn)移型阻聚劑加成型阻聚劑：氧氣、硫、苯醍衍生物和硝基化合物等。鏈轉(zhuǎn)移型阻聚劑：二苯基?2■三硝基苯臍（DPPH）、芳胺、酚類等。電荷轉(zhuǎn)移型阻聚劑：氯化鐵、氯化銅等。（注：烯丙基單體有自阻聚作用：在自由基聚合中

4、，烯丙基單體的聚合速率很低，并且往往只能得到低聚物，這是因?yàn)樽杂苫c烯丙基單體反應(yīng)時(shí)，存在加成和轉(zhuǎn)移兩個(gè)競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)）CIR加成?-Mn-CH2-CHch2-r轉(zhuǎn)移.MnH+H2C-CH-CHR4?能實(shí)現(xiàn)可控/“活性”自由基聚合的方法主要有哪幾種？分別有什么優(yōu)缺點(diǎn)？答：主要分為四種：1）穩(wěn)定自由基調(diào)控聚合法（SFRP）,穩(wěn)定自由基主要是氮氧自由基;優(yōu)點(diǎn)：提高鏈引發(fā)速率，可制成分了量分布很窄的聚合物。缺點(diǎn)：使用單體少，分子設(shè)計(jì)范圍有限，且價(jià)格昂貴，難以工業(yè)化。2）引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑法（Iniferter）；優(yōu)點(diǎn)：可聚合單體多，方便制備接枝和嵌段共聚物。許

5、多新穎結(jié)構(gòu)的引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑被合成并用于制備端基功能化聚合物、遙爪聚合物、大分了單體及接枝和嵌段聚合物。缺點(diǎn)：其聚合過(guò)程控制不是很好，所得聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量與理論值偏差較大，相對(duì)分子質(zhì)量分布較寬。3）原子轉(zhuǎn)移自由基聚合（ATRP）;優(yōu)點(diǎn)：適用單體范圍寬，聚合條件溫和，分子設(shè)計(jì)能力強(qiáng)，可以合成無(wú)規(guī)、接枝、嵌段、星形、超支化及端基功能聚合物。缺點(diǎn)：烷基鹵化物（R?X）對(duì)人體有較大的毒害，低氧化態(tài)的過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合物易被空氣氧化，儲(chǔ)存困難，價(jià)高，不易制得，不易處理；過(guò)渡金屬催化劑的去除有一定困難，需要使用較大量的催化劑來(lái)加速反應(yīng)卻不能提高分子量，對(duì)反應(yīng)體

6、系的pH值較敏感。4）可逆加成?裂解鏈轉(zhuǎn)移聚合（RAFT）o優(yōu)點(diǎn)：?jiǎn)误w范圍廣，包括苯乙烯類，丙烯酸酯類，乙烯基單體；分子設(shè)計(jì)能力強(qiáng)，可用來(lái)制備鑲嵌、接枝、星形共聚物;缺點(diǎn)：雙硫酯制備過(guò)程較復(fù)雜。