異戊二烯熱聚合過程及阻聚劑阻聚效果的研究.pdf

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1、石油化工-822·p腿0CHEMICALTECHN0LoGY2015年第44卷第7期異戊二烯熱聚合過程及阻聚劑阻聚效果的研究王帥,張慶華,詹曉力,陳豐秋(浙江大學(xué)化學(xué)工程與生物工程學(xué)院,浙江杭州310027)[摘要]以微型高壓反應(yīng)釜為反應(yīng)器,采用氣相色譜內(nèi)標(biāo)法和重量法相結(jié)合的方法,考察了反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度、氣相氧含量、阻聚劑種類及用量對異戊二烯(IP)熱聚合的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,IP聚合產(chǎn)物包括二聚物和高聚物兩種。反應(yīng)時(shí)間對聚合產(chǎn)物中二聚物的比例無明顯影響;升高反應(yīng)溫度,聚合產(chǎn)物中二聚物的比例顯著增加;增大氣相氧的含量,高聚物的生成量增加;添加適量阻聚可完全抑制高聚物的生成,對二聚物的生

2、成無影響。3種阻聚劑阻聚效果由高到低的順序?yàn)椋?,2,6,6-四甲基哌啶氧化物(TEMPO)>二乙基羥胺>對叔丁基鄰苯二酚。通過實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)擬合得到在無氧且添加800×10(W,基于IP質(zhì)量)的TEMPO條件下,IP自二聚反應(yīng)速率常數(shù)(k)的表達(dá)式為:kl:3.89×10exp(一95.6×10/RT)。[關(guān)鍵詞]異戊二烯;熱聚合;阻聚劑;2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物;二聚物;高聚物[文章編號]1000—8144(2015)07—0822—06[中圖分類號]TQ028_3[文獻(xiàn)標(biāo)志碼]AThermalPolymerizationProcessofIsopreneandtheEfectso

3、fInhibitorsWangShuai,ZhangQinghua,ZhanXiaoli,ChenFengqiu(CollegeofChemicalandBiologicalEngineering,Zh@angUniversity,HangzhouZh@ang310027,China)[Abstract]Thethermalpolymerizationofisoprene(IP)wascarriedoutinahighpressuremicroreactor.Theefectsofreactiontime,reactiontemperature,oxygencontentingaspha

4、seandinhibitorsonthepolymerizationwereinvestigatedbymeansofgaschromatographicanalysisandgravimetricmethod.Theresultsshowedthattheproductsconsistedofdimerandhighpolymersmainly.Reactiontimehadnoinfluenceonthedimercontentintheproducts。Highreactiontemperaturewassignificantlybeneficialtoincreasingthed

5、imercontent.Thepolymerizationwasenhancedbyincreasingtheoxygencontentingasphase.ProperinhibitorscouldcompletelyrestraintheformationofthehighpolymerswithoutinfluenceontheIPdimerization.Theorderoftheinhibitionefectunderthesamereactionconditionswas2,2,6,6-tetramethyl一1-piperidyloxy(TEMPO)>diethylhydr

6、oxylamine>P—tert-butylcatecho1.Therateconstantequation(k1)oftheIPdimerizationwasobtainedthroughexperimentswithoutoxygeningasphaseandwithTEMPOdosageof800×10‘。(W,basedontheIPmass):k1=3.89×10exp(一95.6×10。/RT).[Keywords]isoprene;thermalpolymerization;inhibitors;2,2,6,6一tetramethyl一1-piperidyloxy;dime

7、r;highpolymer目前,石油裂解碳五餾分的利用日趨重要,場需求最為強(qiáng)勁。IP的下游產(chǎn)品非常廣泛,包括以碳五餾分主要來源于石油烴類高溫裂解制乙烯香料、化妝品、醫(yī)藥等高附加值為主的精細(xì)化工產(chǎn)過程的副產(chǎn)物,其中,二烯烴的含量(W)約占品和以橡膠、膠黏劑等為主的大宗聚合物產(chǎn)品。40%~55%?。二烯烴具有分子結(jié)構(gòu)特殊、化學(xué)性IP主要通過碳五餾分分離得到,常用的分離方質(zhì)活潑等特點(diǎn),是一種重要的化工原料,主要成分法有萃取精餾、精密精餾和

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