資源描述：
《肟菌酯的合成工藝》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在應(yīng)用文檔-天天文庫(kù)。
1、第50卷第3期農(nóng)藥Vol.50,No.32011年3月AGROCHEMICALSMar.2011科研與開發(fā)肟菌酯的合成工藝陸翠軍，劉建華，杜曉華(浙江工業(yè)大學(xué)催化加氫研究中心，杭州310014)摘要：[方法]以苯酞為主要原料，先與雙(三氯甲基)碳酸酯(BTC)開環(huán)反應(yīng)生成鄰氯甲基苯甲酰氯，再與氰化鈉反應(yīng)得到鄰氯甲基苯甲酰氰，甲醇酯化，然后與甲氧基胺鹽酸鹽肟化，最后與間三氟甲基苯乙酮肟縮合得到肟菌酯。[結(jié)果]合成路線5步總收率22%。[結(jié)論]該工藝簡(jiǎn)單經(jīng)濟(jì)，條件溫和，適合工業(yè)化生產(chǎn)。關(guān)鍵詞：殺菌劑；肟菌酯；鄰羥甲基苯甲酸內(nèi)酯；合成中圖分類號(hào)：TQ460.3文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A文章編號(hào)
2、：1006-0413(2011)03-0187-05SynthesisofTri?oxystrobinLUCui-jun,LIUJian-hua,DUXiao-hua(CatalyticHydrogenationResearchCenter,ZhejiangUniversityofTechnology,Hangzhou310014,China)AAbstract:bstract:[Methods][Methods]Trifloxystrobinwassynthesizedusingphthalideasamainstartingmaterial,bythereactionso
3、fphthalidering-openingwithbis(trichloromethyl)carbonatetogiveo-chloromethylbenzoylchloride,cyanidingtogiveo-chloromethylbenzoylcyanide,esterifyingwithmethanol,oximatingwithmethoxyaminiumchloride,andcondensatingwith3-(tri?uoromethyl)acetopheneoneoxime.[Results][Results]Thetotalyieldwas22%bas
4、edonphthalide.[[Conclusions]Conclusions]Thisprocessissimple,warmandeconomical,whichissuitableforindustrialscalemanufacture.KKeywords:eywords:fungicide;tri?oxystrobin;phthalide;synthesis肟菌酯(trifloxystrobin)是從天然產(chǎn)物Strobilurins作為與甲氧基鹽酸鹽肟化，再經(jīng)N-溴丁二酰亞胺溴化得到2-[2]先導(dǎo)化合物成功開發(fā)的一種含氟殺菌劑。它能被植物蠟溴甲基-α-甲氧亞胺基苯乙
5、酸甲酯，合成路線如下。質(zhì)層強(qiáng)烈吸附，對(duì)植物表面提供優(yōu)異的保護(hù)活性。主要用于葡萄、蘋果、小麥、花生、香蕉、蔬菜等進(jìn)行莖葉處理、防治。肟菌酯在土壤中、水中可快速降解，對(duì)環(huán)境安全。肟菌酯主要通過(guò)2-鹵代甲基-α-甲氧亞胺基苯乙酸甲酯與間三氟甲基苯乙酮肟縮合得到，其中鹵素通常是氯或溴。按起始原料的不同，中間體2-鹵代甲基-α-甲氧亞胺基苯乙酸甲酯的合成方法可以歸納為以下10種。與路線1)的不同之處在于2-氯甲基-α-羰基苯乙酸甲1)以鄰甲基苯乙酮為原料，經(jīng)高錳酸鉀的堿性氧化，酯通過(guò)1步反應(yīng)得到，看似簡(jiǎn)化了反應(yīng)步驟，但是第1步反甲醇酯化，再與甲氧基鹽酸鹽肟化，然后用N-溴丁二酰亞應(yīng)過(guò)程
6、復(fù)雜，條件較苛刻，且起始原料較昂貴，不適合工業(yè)[1]胺溴化得到2-溴甲基-α-甲氧亞胺基苯乙酸甲酯，合成化生產(chǎn)。路線如下。3)以鄰甲基苯甲酸為原料，與亞硫酰氯回流得鄰甲基苯甲酰氯；與氰化鉀反應(yīng)得鄰甲基苯甲酰氰；然后酯化、肟[3]化、溴化得2-溴甲基-α-甲氧亞胺基苯乙酸甲酯，合成路線如下。路線簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和，但是總收率較低，原子利用率不高；溴化過(guò)程難以控制，容易產(chǎn)生二溴化合物。2)以鄰溴甲苯和乙二酰氯單甲酯為原料，通過(guò)銅鋰試劑進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)得到2-氯甲基-α-羰基苯乙酸甲酯，然后該法不足之處在于酰氯化使用了毒性較大的亞硫酰氯，收稿日期：2010-12-15作者簡(jiǎn)介：陸翠軍(
7、1985—)，男，江西九江人，碩士研究生。通訊作者：杜曉華。Tel：0571-88320430，E-mail：duxiaohua@zjut.edu.cn。188農(nóng)藥AGROCHEMICALS第50卷產(chǎn)生有害氣體二氧化硫，仍然采用了產(chǎn)率較低的溴化步驟。第2步收率僅有30.3%，且該步驟中格式反應(yīng)難以控4)以鄰甲基苯甲醛為原料，5步反應(yīng)得2-溴甲基-α-甲制，形成的格式中間體不穩(wěn)定；第3步需要1.2MPa高壓反[4]氧亞胺基苯乙酸甲酯，總收率16%，合成路線如下。應(yīng)，對(duì)設(shè)備要求高。8)以鄰羥甲基苯乙酸內(nèi)酯為
