鈀碳催化劑失活原因研究及催化劑使用對策

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1、耙碳催化劑失活原因研究及催化劑使用對摘要:在耙碳加氫過程中,耙碳催化劑失活有多種原因,影響了它的使用壽命,加強(qiáng)原料和輔料的質(zhì)量控制和催化劑使用對策等措施,大大延長了催化劑的使用壽命,有效降低了催化劑生產(chǎn)成本。本文主要對催化劑失效原因和催化劑的使用對策進(jìn)行了分析。關(guān)鍵詞:耙碳失活催化劑鋰碳催化劑具有活性高,選擇性好,反應(yīng)溫和等優(yōu)點(diǎn),廣泛用于石油化工、醫(yī)藥工業(yè)、香料工業(yè)、染料工業(yè)和其它精細(xì)化工的加氫還原及精制過程。該類催化劑在工業(yè)上應(yīng)用最廣,歷史也最長,可是由于對催化劑表面活性中心認(rèn)識得不清楚,因而催化劑

2、的設(shè)計(jì)和改進(jìn)是相當(dāng)困難的,再者由于催化劑表面活性組分分布不均勻,所以該類催化劑的利用率低,催化劑對于特殊反應(yīng)的選擇性不高,反應(yīng)方向不易控制,立體選擇性差,也需要進(jìn)一步完善。一、耙碳催化劑失活原因1.磨損耙碳催化劑的磨損流失金屬耙微晶一般分布在活性炭靠近表面的微孔內(nèi),任何磨擦都會(huì)導(dǎo)致催化劑磨損,產(chǎn)生細(xì)小的活性炭顆粒,造成活性組分金屬靶流失。鋰碳催化劑的磨損主要是由以下原因造成的:1.1催化劑在裝運(yùn)和儲(chǔ)存過程中,因振動(dòng)和碰撞,催化劑顆粒顆粒之間以及與盛裝催化劑器具之間會(huì)發(fā)生摩擦,引起催化劑落粉。1.2在生

3、產(chǎn)過程中,因反應(yīng)器液位波動(dòng),催化劑活性組分耙在溶液的直接沖刷下流失。1.3催化劑反應(yīng)釜局部阻塞,導(dǎo)致反應(yīng)液流動(dòng)不正常,使得催化劑受壓不均勻,催化劑顆粒之間發(fā)生磨擦。2?催化劑中毒毒物是各式各樣的,對同一催化劑,只有聯(lián)系到它所催化的反應(yīng),才能清楚地指明什么物質(zhì)是毒物.也就是說,毒物不僅針對催化劑,而且是針對這個(gè)催化劑所催化的反應(yīng)來說的。催化劑在活性穩(wěn)定期間往往會(huì)因接觸少量雜質(zhì)而使活性顯著下降,這種現(xiàn)象稱為催化劑中毒。使催化劑喪失催化作用的物質(zhì),稱為催化劑的毒物。若消除中毒因素后,活性仍能恢復(fù),稱為暫時(shí)性

4、中毒,否則稱為永久性中毒。一些催化劑在一些反應(yīng)中的毒物,其中有些是暫時(shí)性毒物,有些是永久性毒物。例如合成氨中用的鐵系催化劑,水和氧是毒物,當(dāng)這種中毒現(xiàn)象發(fā)生時(shí),可以用還原或加熱的方法,使催化劑重新活化,這種中毒是暫時(shí)性中毒,或稱可逆中毒;而硫或磷的化合物對于這個(gè)催化劑和這個(gè)反應(yīng)也是毒物,當(dāng)由它們引起中毒時(shí),催化劑就很難重新活化,這是永久性中毒,或稱不可逆中毒.后面一種中毒,是可以防止的。中毒不僅影響催化劑的活性,造成催化劑的活性下降,也影響催化劑的選擇性.中毒是在化工生產(chǎn)中使用催化劑時(shí)經(jīng)常遇到的實(shí)際問

5、題,但我們了解得還不十分清楚.至于怎樣防止中毒和解毒,要通過實(shí)踐來加以解決。二、催化劑使用的對策靶炭催化劑運(yùn)用于各種不同的反應(yīng),包括加氫、脫氫、氫解、氧化、歧化和異構(gòu)化反應(yīng)。以下幾點(diǎn)為加氫關(guān)鍵因素:1?底物純度結(jié)構(gòu)與氫化反應(yīng)關(guān)系底物結(jié)構(gòu)是影響氫化反應(yīng)的重要因素,實(shí)踐證明,空間位阻大的底物會(huì)使反應(yīng)變的很困難,此時(shí)需適當(dāng)提高反應(yīng)溫度和壓力。2?溶劑溶劑可影響氫化速度、方向、深度和產(chǎn)物結(jié)構(gòu)型,在藥物合成中,容劑的選擇和使用是很關(guān)鍵的。常見氫化常溶劑:甲醇、乙醇、醋酸、苯、水等。3.反應(yīng)溫度?壓力和接觸時(shí)間3

6、.1溫度提高反應(yīng)速率提高,但往往會(huì)產(chǎn)生副反應(yīng)。3.2壓力:加壓可提高反應(yīng)速度,尤其在底物空間位阻較大時(shí)。3.3接觸時(shí)間:反應(yīng)進(jìn)行與底物在催化劑表面吸附有關(guān),所以必須保證底物與催化劑有足夠接觸時(shí)間。3.終點(diǎn)控制催化氫化反應(yīng)一般以吸氫量來控制反應(yīng)終點(diǎn),當(dāng)氫氣吸收達(dá)到理論量時(shí),氫氣壓強(qiáng)不再下降或下降速度很慢,即表示反應(yīng)已達(dá)到終點(diǎn)。4.PH值反應(yīng)介質(zhì)的酸堿度對某此反應(yīng)具有特別重要的意義,在某些反應(yīng)過程中,PH值可影響產(chǎn)品質(zhì)量和收率。5.加料次序6.1對一些熱效應(yīng)小,無特殊副反應(yīng)的反應(yīng),加料次序?qū)κ章实挠绊懱?/p>

7、,在這種情況下,應(yīng)從加料便利,攪拌要求等方面來考慮采用比較合適的加料次序。6.2對于一些熱效應(yīng)大,同時(shí)也可能了生副反應(yīng)的反應(yīng),加料次序就成為一個(gè)不容忽視的問題,他可直接影響產(chǎn)品收率的高低。三、結(jié)語耙炭催化劑的失活主要有活性炭載體的破碎引起的金屬靶流失;物理與化學(xué)燒結(jié)引起的靶微晶體的生長;硫等雜質(zhì)引起的中毒。主要改進(jìn)措施是保持工況平穩(wěn),控制雜質(zhì)含量,開發(fā)強(qiáng)度高、耐磨性好的新催化劑載體。參考文獻(xiàn)[1]劉惠芳;蔡正元;史延慧;耙催化Heck反應(yīng)的研究進(jìn)展[J];徐州師范大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版);2011年02

8、期.[2]劉新明;崔元臣;張磊;趙曉偉.padc-pd催化劑的制備及對heck反應(yīng)的催化性能[J].應(yīng)用化學(xué),2006,23(11):0-0.[3]張永福.對苯二甲酸精制用催化劑(Pd/C)微型分析研究.催化學(xué)報(bào)1989,10(3):237?243.[4]徐筠,張樹林,袁華先,廖世健.負(fù)載型耙催化劑用于不飽和化合物的加氫反應(yīng)[J].應(yīng)用化學(xué),1988,(5):71-73.

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