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1、轉(zhuǎn)爐煉鋼脫硫工藝分析摘要:木文介紹了爐內(nèi)脫硫和爐外脫硫,單噴顆粒鎂、復(fù)合噴吹,合成精煉渣對(duì)鋼水脫硫的影響,以及各種脫硫工藝效果Z間的比較。關(guān)鍵詞:脫硫工藝;精煉渣;效果分析o前言硫?qū)︿摰男阅軙?huì)造成不良影響,鋼中硫含量高,會(huì)使鋼的熱加工性能變壞,造成鋼的“熱脆”性。硫在鋼中以FeS的形式存在,Fe與FeS組成的共晶體的熔點(diǎn)FeS的更低。液態(tài)的Fe與FeS雖然可以無限互溶,但固溶體屮的溶解度很小,僅為0.015%-0.02%時(shí),鋼夜在凝固過程屮由于偏析使得低熔點(diǎn)Fe-FeS共晶體分布于晶界處,在熱加工過程中晶界處的共熔體熔化,鋼受壓時(shí)晶界破裂
2、,即發(fā)生“熱脆”現(xiàn)象如鋼中(Mn)高,也以[MnS]的形式存在,當(dāng)鋼中含氧高時(shí)(鋼水過氧化),“熱脆”更加嚴(yán)重。硫?qū)︿摰臋C(jī)械性能產(chǎn)生不良影響,使鋼的塑性變差,特別是使鋼材的橫向塑性變差。硫使焊接性能變壞,含硫鋼材在焊接時(shí)往往出現(xiàn)高溫龜裂,同時(shí)在焊接過程中硫會(huì)氧化成S02逸出,在焊縫屮造成氣孔。硫?qū)︿撨€冇一?種好的影響,即它能改善鋼的切削性能。硫化錨,特別是稀土硫化物的這一作用更為顯著?;谝陨显?。脫硫問題在鋼鐵冶煉屮占有垂要的地位。1脫硫原理1.1鋼液的脫硫鋼液的脫硫主要通過兩種途徑來實(shí)現(xiàn)及爐渣脫硫和氣化脫硫。在-?般煉鋼操作條件下,爐
3、渣脫硫占主導(dǎo)O1.2渣鋼間的脫硫反應(yīng)根據(jù)熔渣的分子理論,堿性氧化渣與金屬間的脫硫反應(yīng)為:[S]+(CaO)=(CaS)+[0]G=98474-22.82TJ/mol[S]+(MnO)=(MnS)+[0]G=l33224-33.49TJ/mol[S]+(MgO)=(MgS) +[0]G=191462-32.70TJ/mol事實(shí)上硫在金屬液的存在三種形式:[FeS]、[S]和S2-。FeS既溶于鋼液也溶于熔渣。根據(jù)離子反應(yīng)理論,脫硫反應(yīng)可表示為:[S]+(02-)=(S2-)+[0]。在酸性適屮兒乎沒有自由的02-,因此酸性渣脫硫
4、作用很小,而堿性渣則不同,具冇較強(qiáng)的脫硫能力。上式反應(yīng)的平衡常數(shù)可寫為:Ks=里查森將下式定義為硫容,即:CS二Ks.表達(dá)了爐渣容納硫的能力。如果將硫的分配比定義為:Ls二二Ks.則Cs=Ls.o取樣分析爐渣中和鋼液中的含硫量可求出Lso影響鋼渣間脫硫反應(yīng)的因素主耍有熔池溫度、爐渣成分和鋼夜成分。2四種不同脫硫工藝的比較2.1爐內(nèi)脫硫爐內(nèi)硫主要以有機(jī)硫、硫化物及硫酸鹽的形式隨爐料帶入,這與高爐類似在熔煉過程中,小部分以氣相形式隨爐氣揮發(fā),絕人部分分布于鐵水和爐渣屮,提高脫硫率的有效措施就是提高爐渣的含硫量。影響爐渣脫硫率的因素有二:1)爐
5、渣的堿度(CaO/SiO2):堿度高則CaO多,可以增加渣中(02-)的濃度,從而使?fàn)t渣脫硫能力提高,一定爐溫下堿度過高反而會(huì)降低脫硫效率。由于堿度太高,爐渣的熔化性溫度升高,在渣中將出230?SiO:固體顆粒,降低爐渣的流動(dòng)性,影響脫硫反應(yīng)進(jìn)行時(shí)離子問的相互擴(kuò)散,且高堿度渣穩(wěn)定性不好,易造成爐況不順。CaO/Si02的值在1左右較好,對(duì)于復(fù)雜的爐料(含有人量泥砂)其堿度(Ca(+MgO)Si02+A1203)o以不小于1.5為宜。2)爐溫:脫硫反應(yīng)是吸熱反應(yīng),△IIe~124kJ/niol,爐溫愈高,K越大,當(dāng)溫度達(dá)1300°C時(shí),Ks
6、為167,對(duì)脫硫就愈有利;同時(shí)升高爐溫會(huì)改散脫硫的力學(xué)條件,即降低爐渣粘度,加快爐渣與鐵水Z間離子的擴(kuò)散,加快CaO和CqS的反應(yīng)速度;此外,F(xiàn)eO在高溫下易于還原成為單質(zhì)鐵,降低渣小FeO含量。表1為不同爐渣對(duì)去硫效果的影響。1.2爐外脫硫爐外脫硫受脫硫劑成分及脫硫劑用量,爐渣堿度、鐵水溫度及脫硫過程的動(dòng)力學(xué)條件的影響很人。根據(jù)經(jīng)濟(jì)有效去硫原則,實(shí)驗(yàn)中選擇以新鮮石灰粉(CaO)為主,加入適量電石(CaC2)和螢石(CaF2)的粉狀復(fù)合脫硫,脫硫劑(CaC2與S呈放熱反應(yīng))與鐵水中的硫反應(yīng)過程為吸熱反應(yīng),造成鐵水溫度降低較快,加入少量?jī)?yōu)質(zhì)
7、焦炭粉,當(dāng)焦炭粉燃燒時(shí)放熱有利鐵水保溫,同時(shí)有利于形成還原性氣氛、對(duì)提高脫硫率有明顯的效果。將脫硫劑放人鐵水包底部,鐵水直接沖入鐵水包,利用鐵水沖人鐵水包的重力為動(dòng)力,同時(shí)機(jī)械器開始攪拌,使詼水與脫硫劑混合,極大地改善了飲水的脫硫動(dòng)力學(xué)條件,恢水與脫硫劑得以充分混合,達(dá)到良好的反應(yīng)條件。由此可見爐外用復(fù)合脫硫劑的消耗量為2.4%時(shí)機(jī)械攪拌保持4min左右,可產(chǎn)生鐵水中硫含量降低至0.03%-0.05%(表2)的良好效果。處理工藝為:高爐出鐵一高爐魚雷罐一轉(zhuǎn)爐鐵水罐一(扒渣)一脫硫一扒渣一轉(zhuǎn)爐。2.3單噴顆粒鎂、復(fù)介噴吹脫硫工藝脫硫T藝原理
8、及特點(diǎn):?jiǎn)螄婎w粒鎂和復(fù)合噴吹屬于典型噴吹法,即利用幡性氣體(N2、Ar)作載體將脫硫粉劑(伽。、CaC2>Mg)rfl噴槍噴入鐵水中,載氣同時(shí)起到攪拌飲水的作用,使噴吹氣體、脫硫劑和恢水三者Z