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《第6章酸堿平衡與酸堿滴定1》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、第六章 酸堿平衡和酸堿滴定法本章內(nèi)容1.電解質(zhì)溶液理論簡介；2.布朗斯特酸堿理論；3.路易斯電子酸堿理論；4.水溶液中酸堿平衡計算的一般原則;5.酸度對弱酸(堿)各物種分布的影響;6.酸堿溶液中H+濃度的計算;7.緩沖溶液;8.滴定分析法概述;9.酸堿滴定曲線;10.酸堿滴定的終點誤差;11.酸堿滴定法的應用.無機及分析(08~09)教程6.1電解質(zhì)溶液理論簡介弱電解質(zhì)溶液理論（阿侖尼烏斯的部分電離理論）；強電解質(zhì)溶液理論(離子氛);離子強度、活度和活度系數(shù)無機及分析(08~09)教程6.1.1阿侖尼烏斯的部分電離理論1、強電解質(zhì)：強酸、強堿、典型鹽類:2
2、、弱電解質(zhì)：弱酸、弱堿、某些鹽、羧酸、酚、胺等HAc?H++Ac-NH3.H2O?NH4++OH-NaCl=Na++Cl-HNO3=H++Cl-Ba(OH)2=Ba2++2OH-3、非電解質(zhì)：糖、酒精等。無機及分析(08~09)教程阿侖尼烏斯：（SvanteAugustArrhenius1859--1927）瑞典杰出的物理化學家，電離學說的創(chuàng)立者，也是物理化學創(chuàng)始人之一。1903年阿氏因為其電離理論對化學的發(fā)展所做的特殊貢獻受到世人的公認而榮膺諾貝爾化學獎。無機及分析(08~09)教程部分電離理論：水溶液中的電解質(zhì)是部分電離的，在離子和未電離的分子之間建立
3、了平衡。(弱電解質(zhì)溶液）電離度（degreeofionization）：達到電離平衡時，已電離的溶質(zhì)分子數(shù)與原有溶質(zhì)分子數(shù)總數(shù)之比：阿侖尼烏斯的理論對研究電解質(zhì)溶液的性質(zhì)作出了巨大貢獻，特別是對弱電解質(zhì)，至今仍然在使用，但是對強電解質(zhì)是不適用的。因為強電解質(zhì)是全部電離的.無機及分析(08~09)教程6.1.2強電解質(zhì)理論簡介德拜Ddbye和休格爾Hückel認為：電解質(zhì)在水溶液中100%電離，但由于間的相互作用而行動并完全自由（離子互吸學說）。原因：“離子氛”存在?！半x子氛”：在中心離子周圍形成了一個帶相反電荷的”離子氛”,包圍著中心離子.溶液導電能力下降
4、，電離度下降，依數(shù)性異常。無機及分析(08~09)教程6.1.3離子強度、活度和活度系數(shù)活度a（activity）：是指有效濃度，即電解質(zhì)溶液中離子實際發(fā)揮作用的濃度叫“有效濃度”，即扣除了離子間相互作用的濃度，這種濃度就是活度。a=γ·mγ——活度系數(shù)（表達實際濃度與有效濃度之間偏差大?。﹎——溶液的實際濃度無機及分析(08~09)教程離子強度（ionicstrength)其中，mi為溶液中第i種離子的質(zhì)量摩爾濃度。單位為mol·kg-1。zi為該種離子的電荷數(shù)。離子強度是用來衡量溶液中電場強度的高低和正負離子間作用力的強弱。I值越大，離子間的作用力就越
5、大，活度系數(shù)越小。離子強度無機及分析(08~09)教程該式適用于離子強度小于0.01mol·kg-1的稀溶液活度系數(shù)（γi）的計算，298.15K的水溶液中為：德拜－休格爾極限定律（Debye-Huckel’slimitinglaw）活度系數(shù)的計算公式：無機及分析(08~09)教程平均活度系數(shù)γ±（meanactivitycoefficient)（適用于I<0.01mol/kg)（適用于I<0.1mol/kg)由于通常情況下帶一種電荷的離子不可能單獨存在，總是正負離子共存，所以一般算的是平均活度系數(shù)。無機及分析(08~09)教程Conclusion濃度越大
6、，離子電荷越大，離子強度越大，離子間相互作用越顯著，活度系數(shù)越??；稀溶液接近理想溶液，活度近似等于濃度。個別電解質(zhì)在較濃溶液出現(xiàn)“反?！爆F(xiàn)象，這可能是離子間除了靜電引力之外，還有其他作用力的存在。無機及分析(08~09)教程例6.1計算(1)0.10mol/kgNaNO3溶液;(2)0.10mol/kgNa2SO4溶液;(3)0.020mol/kgKBr+0.030mol/kgZnSO4溶液的離子強度.解:(1)I=1/2{c(Na+)z2(Na+)+c(NO3-)Z2(NO3-)}=1/2{(0.10)(+1)2+(0.10)(-1)2}=0.10mol
7、/kg(2)I=1/2{c(Na+)z2(Na+)+c(SO42-)Z2(SO42-)}=1/2{(0.20)(+1)2+(0.10)(-2)2}=0.30mol/kg(3)I=1/2{c(K+)z2(K+)+c(Br-)Z2(Br-)+c(Zn2+)z2(Zn2+)+c(SO42-)Z2(SO42-)}=1/2{(0.020)(+1)2+(0.020)(-1)2+(0.030)(+2)2+(0.030)(-2)2}=0.14mol/kg無機及分析(08~09)教程例6.2試用德拜-休格爾極限公式計算25℃時m(ZnCl2)=0.005mol/kg的ZnC
8、l2水溶液中Zn2+、Cl-離子的平均活度系數(shù)及活度。解：溶液中有
