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1、范特霍夫方程ΘΘΘΘ如何由?rGm(298.15K)或K(298.15K)求得?rGm(T)和K(T)?ΘΘ??rGm=RTlnKΘΘ?rGm/T=?RlnKd(?GΘ/T)ΘrmdlnK=?RdTdTΘΘd(?rGm/T)?rHm已經(jīng)得到=?dTT2動畫“溫度與化學(xué)平范特霍夫方程:衡”ΘΘdlnK?rHm=dTRT2ΘΘ放熱反應(yīng)?rHm<0,故T↑,K↓?2NO(g,紅棕色)=NO(g,無色)224ΘΘ吸熱反應(yīng)?rHm>0,故T↑,K↑在冰水中混合氣體顏色變淡1范特霍夫方程?cΘRT?∑νBΘΘ對理想氣體反應(yīng),K=??Θ???Kc
2、,取對數(shù)后求導(dǎo)?p?dlnKΘdln(cΘR/pΘ)∑νBdlnT∑νBdlnKΘ=++cdTdTdTdTΘΘ∑νBdlnKc?rHm=+=TdTRT2ΘΘdlnKc?rHm?(∑νB)RT=dTRT2ΘΘdlnKc?rUm=dTRT2此式是范特霍夫方程的另一種形式.2范特霍夫方程的積分式Θ(1)?rHm為常數(shù)ΘΘT2由基爾霍夫方程?rHm(T2)=?rHm(T1)+∫?rCp,m(B)dTT1可知,當(dāng)反應(yīng)前后熱容變化很小,或溫度范圍不大時,標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓可看作與溫度無關(guān)的常數(shù).ΘΘyK2ΘT2?rHmlnKdlnK=dT∫KΘ∫T
3、211RTΘΘK2?rHm?11?ln=????KΘR?T2T1?1不定積分式為ΘΘ?rHm1KlnK=??+CyRT?lnK-1/T關(guān)系Ty以lnK對1/T作圖,可得一直線.由直線斜率可求Θ.?H3rm范特霍夫方程的積分式Θ(2)?rHm為溫度的函數(shù)時Θ?b2?c3?rHm=?H0+?aT+T+T23?b2?c3?H0+?aT+T+TΘ23∫dlnK=∫2dTRTΘ?H0?a?T??b?c2得到lnK=?+ln??+T+T+IRTR?K?2R6R或者直接由下式兩邊同除以?RT得到.Θ?b2?c3?rGm=?H0??aTln(T/K
4、)?T?T?IRT26Θ式中積分常數(shù)I可用?rGm(298.15K)代入求得.4
