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《質(zhì)譜分析原理.ppt》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫。
1、Chapter12MassSpectrometry,MS質(zhì)譜分析原理質(zhì)譜儀器構(gòu)造質(zhì)譜定性分析及圖譜解析質(zhì)譜定量分析要求理解質(zhì)譜法原理及質(zhì)譜儀主要部件功能；了解質(zhì)譜定性分析及圖譜解析、定量分析方法?！?2-1Prefaceofmassspectrometricanalysis質(zhì)譜分析的基本原理：使所研究的混合物或單體形成離子，，然后使形成的離子按質(zhì)荷比(mass-chargeratio)m／z進(jìn)行分離?！?2-2PrincipleandinstrumentationofMS渦輪分子泵（蝸輪分子泵）（葉片）
2、（進(jìn)口）（冷卻管）（出口）（堆，棧，架）Sample-injectionsystem(電子轟擊)（化學(xué)電離）（快原子轟擊）（場致點(diǎn)離）（等離子解析）撞擊（細(xì)絲，燈絲）排斥電極靶陽極（四極濾質(zhì)器）（離子阱）（飛行時(shí)間）動(dòng)態(tài)質(zhì)譜儀靜態(tài)質(zhì)譜儀磁分析器質(zhì)譜方程式H為外加磁場強(qiáng)度U為加速電壓R為軌道半徑IondetectorDiscretedynode(倍增器電極)electronmultiplierCathodepotentialgraduallychangespositively-30000§12-5Type
3、sofionsandMSqualitativeanalysis●分子離子峰(molecularionpeak)：分子失去一個(gè)電子形成分子離子，其質(zhì)譜峰稱為分子離子峰●同位素峰(isotopeionpeak)：在質(zhì)譜中由不同質(zhì)量的同位素形成的峰，稱為同位素離子峰。同位素峰的強(qiáng)度比與同位素的豐度比是相當(dāng)?shù)摹+1,M+2峰等●碎片離子峰（fragmentionpeak）●重排離子峰（rearrangementionpeak）又如，當(dāng)與化合物中C=X(eg.C=O)基團(tuán)相連的鍵上有三個(gè)以上的碳原子，且?位上有
4、H原子存在時(shí)，該H原子易于向缺電子的原子轉(zhuǎn)移，從而脫去一個(gè)中性分子。例如：含有雙鍵的化合物如，醛，酮，鏈烯，酰胺，腈，酯，芳香化合物等均可出現(xiàn)此類重排(McLafferlyrearrangement)。（裂解方式）相對豐度(可能存在以下兩種情況)分子離子峰Fragmention,daughterion:碎片離子3:19:6:1(a+b)n27:27:9:1(1+1)(1+1)2(1+1)3(1+1)481Br/79Br=97.9:100?1:11:11:2:11:3:3:11:4:6:4:1二連峰強(qiáng)度比
5、為3:1三連峰強(qiáng)度比為9：6：1間隔為14，每一個(gè)簇中最強(qiáng)峰位奇數(shù)峰。在支鏈任一側(cè)斷裂產(chǎn)生的碎片峰都較強(qiáng)。烷烴化合物斷裂多在C-C之間發(fā)生，且易發(fā)生在支鏈上：離子化過程易于發(fā)生在雙鍵上，形成分子離子峰，正電荷位于雙鍵的一個(gè)碳原子上相差2，表明雙鍵存在烯烴多在雙鍵旁的第二個(gè)鍵上開裂：含C=O鍵化合物的開裂多在與其相鄰的鍵上：（芳環(huán)易于被電離產(chǎn)生分子離子）分子離子峰強(qiáng)，碎片離子峰弱苯的最強(qiáng)峰為M+，芳香族化合物將先失去取代基，再形成苯甲離子：對含雜原子的分子，斷裂的鍵位順序?yàn)?位、?位和?位：原子或基團(tuán)經(jīng)重
6、排后再開裂而形成一種特殊的碎片離子，稱重排離子。如醇分子離子經(jīng)脫水后重排可產(chǎn)生新的重排離子峰。質(zhì)量數(shù)為m1的多個(gè)帶電離子，其中部分失去中性碎片?m而變成m2而形成亞穩(wěn)離子峰m*，此時(shí)可將此峰看成m1和m2的“混合峰”，因此形成“寬峰”，極易識(shí)別。且有下式：此式可用于尋找裂解途徑(通過母離子m1與子離子m2的關(guān)系)。由于天然同位素的存在，因此在質(zhì)譜圖上出現(xiàn)M+1，M+2等峰，由這些同位素所形成的峰稱之為同位素峰。依次增加14分子離子峰強(qiáng)度增加碎片離子峰強(qiáng)度降低(X=halogens)氮律§12-6MSsp
7、ectralanalysis●Determinationmolecularweight如果不符合氮律，則不屬于分子離子峰●Determinationofmolecularformula如果某化合物中含有一個(gè)氯或溴，則會(huì)出現(xiàn)一些組峰，其強(qiáng)度分別為1：3（32.5：100），或1：1（97.9：100）QuantitativeanalysisofMSJointtechniqueseg.GC-MS,LC=MS,EC-MSetc.Self-study
